新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)芳香羧酸配合物的合成及发光性能

以2-二苯胺羰基苯甲酸(L)为第一配体,咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉(IP)为第二配体,合成出新型稀土铕、铽三元配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱对配体和配合物的结构进行了表征。红外光谱分析表明配合物中的稀土离子与第一配体L中的氧原子以及第二配体IP中的氮原子进行了配位。紫外光谱表明配合物主要是由第一配体L吸收能量。通过荧光光谱、荧光量子效率和荧光寿命研究了配合物的荧光性能,结果显示:两种配合物均表现出稀土离子的特征发射,且配合物的荧光量子效率和荧光寿命与发光强度成正比,配合物Tb(L)3IP的各项荧光性能均优于Eu(L)3IP。     

一维链状3-碘苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构和性质表征（英文）

溶液法合成了配合物{[Tb（3-IBA）3（H2O）2]·0.5（4,4′-bipy）}n（3-IBA=3-碘苯甲酸根;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶）,并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。Tb^3＋离子与8个O原子配位,其中6个O原子来自5个3-碘苯甲酸根,2个O原子来自水分子。相邻Tb^3＋离子通过2个双齿桥联的3-碘苯甲酸根联结成一维链状结构。未配位的4,4′-联吡啶分子与配位水分子之间形成氢键,并将相邻的一维链联结起来形成二维网状结构。沿a轴的分子堆积形成一维孔道,是由于相邻一维链的苯环之间部分重叠而形成的。在紫外光照射下,配合物发出很强的绿色荧光。配合物的荧光光谱中,4个峰位于490、544、583和619nm,分别对应于Tb^3＋离子的^5D4→^7F6、^5D4→^7F5、^5D4→^7F4和^5D4→^7F3跃迁。     

稀土烟酸与8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及荧光光谱

合成了 4种稀土烟酸 (HL)与 8 羟基喹啉 (Hhq)的三元固体配合物 ,对它们进行元素分析 ,确定其通式为REL2 ·hq·2H2 O (RE =La ,Eu ,Tb ,Dy) ,用摩尔电导、TG DTA分析、IR、UV和荧光光谱等研究了配合物的有关性质。结果表明 ,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与稀土离子呈双齿配位 ,而吡啶环上的氮原子未参加配位。hq- 的羟基氧和杂氮原子与RE3+ 离子配位。配体与稀土配位后 ,配合物中稠环数目增多 ,π键共轭程度增大。配合物中所含的水可能为配位水。荧光光谱研究发现 ,La和Dy的配合物的荧光表现为配体的荧光 ,Eu配合物中心离子的特征荧光峰表现不明显 ,而Tb配合物中配体能有效地将吸收的能量传递给Tb3+ ,敏化Tb3+ 的发光 ,发射较强荧光     

两种4-溴苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构及性质

合成了两种双核铽配合物[Tb(4-BrBA)₂(Phen)(NO₃)]₂ (1)和[Tb(4-BrBA)₃(2,2′-bipy)(H₂O)]₂·2H₂O (2)(4-BrBA=4-溴苯甲酸根,Phen=1,10-邻菲咯啉,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。这2种配合物均是具有反演中心的二聚体。在四元混配配合物1中,2个Tb³⁺离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联和三齿桥联两种方式联结;每个Tb³⁺离子与邻菲咯啉的2个氮原子、硝酸根的2个氧原子和4个桥联4-溴苯甲酸根的5个氧原子配位;Tb³⁺离子的配位数为9。在配合物2中,2个Tb³⁺离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联方式联结;每个Tb³⁺离子与2,2′-联吡啶的2个氮原子、水分子的1个氧原子、4个双齿桥联4-溴苯甲酸根的4个氧原子以及1个单齿配位4-溴苯甲酸根的1个氧原子配位;Tb³⁺离子的配位数为8。配合物2中游离水分子与配位水分子以及4-溴苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核分子2连接成一维链状结构。配合物1和2在紫外灯照射下均发出强烈的绿光,它们的荧光光谱在490、545、585和621 nm处出现4条谱线,这是由Tb³⁺离子的 ⁵D₄ → ⁷F_j(j=6～3)跃迁产生的。     

稀土长链配合物的合成及其性质研究

通过筛选配体、优化合成条件,设计合成了以Tb3 为中心离子,以苯甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸为第一配体,以十一烯酸为第二配体合成8种铽三元荧光配合物。通过红外光谱分析、紫外光谱分析、元素分析、EDTA配位滴定分析以及电导率的测定确定了铽三元荧光配合物的分子结构和组成,采用热分析仪研究了铽三元荧光配合物的热稳定性能,其热稳定性强弱顺序为:Tb(SSA)(UA).3H2O磺基水杨酸>大茴香酸>对氨基苯甲酸>苯甲酸>水杨酸>对羟基苯甲酸>间氯苯甲酸,同时对产生上述现象的原因进行了初步的理论探讨。     

新型铕,铽(Ⅲ)三元配合物的合成、表征及发光性能

采用Claisen缩合反应设计合成了β-二酮配体1-(4-溴苯)-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮(BPT),并合成了相应的新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物。通过元素分析、1H NMR谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和磷光光谱技术对合成的产物进行了表征和分析。红外光谱分析表明:BPT中存在着酮式-烯醇式互变;配合物中的稀土离子与BPT中的氧原子以及Phen中的氮原子形成了配位键。紫外光谱表明配合物主要是由第一配体BPT吸收能量。荧光光谱显示Eu(BPT)3Phen的发光强度较大,进一步的研究表明,BPT的最低三重态能级与Eu3+的5D0能级匹配较好。     

氨基吡嗪型双齿席夫碱配基功能化聚砜的制备及其与Tb(Ⅲ)离子配合物的荧光发射特性

首先,通过苯甲醛(BA)改性的聚砜(BA-PSF)与氨基吡嗪(AP)发生席夫碱反应,制得了侧链含氨基吡嗪型双齿席夫碱配基(APSB)的功能化聚砜APSB-PSF。使用核磁共振氢谱(~1HNMR)、红外光谱(FT-IR)表征其化学结构。然后,以APSB-PSF为大分子配体,邻菲罗啉(Phen)为第二配体,使它们与Tb(Ⅲ)离子进行配位螯合反应,分别制备了二元高分子-稀土配合物Tb(Ⅲ)-(APSB)_3-PSF与三元配合物(Phen)_1-Tb(Ⅲ)-(APSB)_3-PSF,研究了配合物Tb(Ⅲ)-(APSB)_3-PSF和(Phen)_1-Tb(Ⅲ)-(APSB)_3-PSF的荧光发射特性与发光机理。实验结果表明,大分子配体APSB-PSF不但能够强烈地吸收紫外光,且其本身荧光强度很高;当APSB-PSF与Tb(Ⅲ)离子配位生成新的二元配合物后,其自身的吸光强度基本不变,但荧光强度却大为削弱,即能量发生了转移,该配合物同时发射出Tb(Ⅲ)离子的特征荧光,且由于接受了APSB-PSF转移的能量使其发光强度大大增强,即APSB-PSF对Tb(Ⅲ)离子发生了敏化作用。而配体APSB-PSF的三线态与Eu(Ⅲ)离子的共振能级不匹配,使APSB-PSF与Eu(Ⅲ)离子的配合物几乎不发射荧光。三元配合物不仅发射出Tb(Ⅲ)离子的特征荧光,且其发光强度高于二元配合物。     

4-羟基吡啶-2, 6-二甲酸铽配位聚合物的合成与光谱性能研究

在水热条件下合成了一个二维稀土铽的配位聚合物[Tb(cam)(H2O)3]n·nH2O)(1)(H3cam=4-羟基吡啶-2,6-二甲酸),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、荧光、紫外吸收、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行表征。Tb(Ⅲ)离子八配位呈十二面体几何构型。每个Tb(Ⅲ)离子与3个(cam)3-离子相连形成具有(4·82)型拓扑的二维层状结构,层与层之间通过氢键的识别作用拓展为三维超分子结构。室温下配合物1呈现出稀土Tb3+的特征荧光发射峰,且发光强度较大,说明配体的能级与TbⅢ离子的发射能级比较匹配。     

新型吡唑啉酮稀土配合物的合成及荧光性能

通过分子设计,以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料,合成了一种新型双吡唑啉酮吡啶配体:2,6-二(1-苯基4-乙氧羰基-5-吡唑啉酮-3-基)吡啶(H2L)。配体与稀土Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子成功螯合形成配合物。配体和配合物经FT-IR,1H NMR和元素分析进行表征,并确定配合物组成为RE2L3.4H2O。对配合物的紫外吸收和光致发光性能进行了检测,结果显示Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子能够有效地被有机配体敏化,发射出高亮、半峰宽狭窄的单色光。研究表明目标配合物能够成为优秀的发光材料。     

双核双配体稀土配合物Tb1-xEux(TTA)3Phen的合成及光学性能研究

合成了系列铕铽双核稀土有机稀土配合物Tb1-xEux（TTA）3Phen，通过差热．热重分析、XRD、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质。由紫外可见光谱可以看出，稀土有机配合物的吸收峰主要来自有机配体HTrA和1，10-Phen；差热-热重分析证明，稀土有机配合物热稳定性较好。荧光光谱和电致发光表明，铽对铕配合物的发光有协同作用。在该系列配合物中，不仅有机配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子使其发光，而且铽离子也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。同时就双核稀土有机配合物光致发光和电致发光的特性及掺杂体系的能量传递过程进行了讨论。     

苯甲酸氯代衍生物稀土配合物的荧光表征

分别以典型的芳香羧酸苯甲酸及其一氯代衍生物（邻、间、对三种）为第一配体,以邻菲罗啉(phen)或2,2′ 联吡啶((bipy)为第二配体,合成了一系列Tb(III)、Eu(III)的配合物.通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等方法探讨了不同位置的取代基或不同的第二配体对配合物荧光性质的影响.结果显示,邻菲罗啉能够增强Eu(III)芳香羧酸配合物的荧光强度而减弱Tb(III)羧酸配合物的荧光强度;2,2′ 联吡啶则显示相反的结果.     

Synthesis,crystal structure and properties of two terbium complexes with 2,2′-bipyridine

Two new complexes {[Tb(2-IBA)₃ · 2,2′-bipy]₂ · C₂H₅OH} (1) and [Tb(2-ClBA)₃ · 2,2′-bipy]₂ (2) (2-IBA = 2-iodobenzoate; 2-ClBA = 2-chlorobenzoate; 2,2′-bipy = 2,2′-bipyridine) were prepared and their crystal structures determined by X-ray diffraction. Complex 1 is composed of two types of binuclear molecules, [Tb(2-IBA)₃ · 2,2′-bipy]₂ (a) and [Tb(2-IBA)₃ · 2,2′-bipy]₂ (b), and an uncoordinated ethanol molecule. In molecule (a), two Tb³⁺ ions are linked by four 2-IBA groups, all bidentate-bridging. In molecule (b), two Tb³⁺ ions are held together by four 2-IBA groups in two coordination modes, bidentate-bridging and chelating-bridging. In the two molecules, each Tb³⁺ ion is further bonded to one chelating 2-IBA group and one chelating 2,2′-bipy molecule, resulting in coordination numbers of eight for (a) and nine for (b). The structural characteristics of 2 are similar to that of molecule (b) in 1. The two complexes, 1 and 2, both emit strong green fluorescence under ultraviolet light with the ⁵D₄ → ⁷F _j (j = 6–3) emission of Tb³⁺ ion observed.     

两种溴代苯甲酸-铽配合物的合成、晶体结构与性质表征

溶液法合成了2种配合物[Tb(2-BrBA)₂(CH₃COO)(2，2′-bipy)]₂ (1)和[Tb(3-BrBA)₃(2，2′-bipy)]₂·2(3-HBrBA)·2H₂O (2)(2-BrBA=2-bromobenzoate，3-BrBA=3-bromobenzoate，2，2′-bipy=2，2′-bipyridine)，并用X-射线单晶衍射方法测定了其晶体结构。配合物1和2均属于三斜晶系和P1空间群。四元混配配合物1是具有反演中心的二聚体，其中Tb³⁺离子同时与2种不同的羧酸配体配位。4个2-BrBA以双齿桥联的方式把2个Tb³⁺离子联结起来，而乙酸根和2，2′-bipy分子则分别以双齿螯合的方式与Tb³⁺离子配位。配合物2是三元混配配合物，2个Tb³⁺离子通过4个双齿桥联的3-BrBA联结而成具有反演中心的二聚体，每个Tb³⁺离子还同时与1个双齿螯合的3-BrBA和1个2，2′-bipy分子配位。配合物1和2在紫外灯照射下能发出强烈的绿光，而且在它们的荧光光谱中都存在4条谱线：489、545、585和621 nm，分别对应于Tb³⁺离子的 ⁵D₄ → ⁷F₆、 ⁵D₄ → ⁷F₅、 ⁵D₄→ ⁷F₄和 ⁵D₄→ ⁷F₃跃迁。     

Synthesis,crystal structure and properties of three ternary dysprosium 2-halogenated benzoic acid complexes

Three ternary dysprosium complexes [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (1), [Dy(2-ClBA)₃?·?2,2′-bipy]₂ (2), and [Dy(2-BrBA)₃?·?phen]₂ (3) (where 2-ClBAH?=?2-ClC₆H₄COOH, 2-BrBAH?= 2-BrC₆H₄COOH, phen?=?1,10-phenanthroline, and 2,2′-bipy?=?2,2′-bipyridine) have been synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction. Complex 1 consists of two independent binuclear molecules, [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (a) and [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (b), in which the coordination environment is similar. Each Dy³⁺ is nine coordinate with two nitrogens from phen and seven oxygens from five 2-ClBA groups. 2-ClBA groups coordinate to Dy³⁺ in three ways, bidentate chelating, bidentate-bridging and terdentate-bridging. Complexes 2 and 3 consist of one binuclear molecule. The crystal structure of 2 is similar to that of binuclear molecule (a) or (b) of complex 1. In 3, each Dy³⁺ ion is eight-coordinate by two nitrogens from phen and six oxygens from five 2-BrBA groups. 2-BrBA groups coordinate to the Dy³⁺ ion in two ways, bidentate chelating and bidentate-bridging. The complexes were studied by UV, DTA-TG, and fluorescence spectrometry.     

掺铽聚丙烯薄膜的研究

合成了化学组成为Ｙ１－ｘＴｂｘＬ３和Ｌａ１－ｘＴｂｘＬ３（Ｌ＝Ｃ８Ｈ７Ｏ２）的两种荧光粉，将其掺杂到聚丙烯中，制得两种聚丙烯荧光薄膜，通过测试机械性能，微分扫描式量热法分析，紫外分光光谱和荧光光谱测定，研究膜的物理和荧光性能。结果表明：这两种掺铽聚丙烯膜在３６５或２５４ｎｍ紫外光激发下，都能发出黄绿色荧光。掺入Ｙ１－ｘＴｂｘＬ３的聚丙烯膜的荧光强度大于掺Ｌａ１－ｘＴｂｘＬ３的聚丙烯膜。     

苯甲酸铽络合物发光性能的研究

本文应用紫外、红外吸收光谱、稳态和时间分辨的荧光光谱研究了苯甲酸及它的(邻、间、对)羟基衍生物与铽离子的络合物的发光性能和能量传递关系;探讨了羧酸的结构、络合物的形成,以及溶剂、pH值对发光强度和能量传递的影响。     

一维链状3-碘苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构和性质表征

溶液法合成了配合物{[Tb(3-IBA)₃(H₂O)₂]·0.5(4,4′-bipy)}_n(3-IBA=3-碘苯甲酸根;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。Tb³⁺离子与8个O原子配位,其中6个O原子来自5个3-碘苯甲酸根,2个O原子来自水分子。相邻Tb³⁺离子通过2个双齿桥联的3-碘苯甲酸根联结成一维链状结构。未配位的4,4′-联吡啶分子与配位水分子之间形成氢键,并将相邻的一维链联结起来形成二维网状结构。沿a轴的分子堆积形成一维孔道,是由于相邻一维链的苯环之间部分重叠而形成的。在紫外光照射下,配合物发出很强的绿色荧光。配合物的荧光光谱中,4个峰位于490、544、583和619 nm,分别对应于Tb³⁺离子的⁵D₄→⁷F₆、⁵D₄→⁷F₅、⁵D₄→⁷F₄和⁵D₄→⁷F₃跃迁。     

水溶液中P(AM-co-PEBA)聚合物对Tb3＋离子荧光增强作用

考察了Tb3＋离子在模板法合成的疏水缔合水溶性聚合物聚丙烯酰胺/4-(ω-丙烯酰氧乙氧基)苯甲酸(P(AM-co-PEBA))溶液中的荧光增强行为. 在溶液中P(AM-co-PEBA)通过羧基的络合作用及疏水缔合作用, 改变了 Tb3＋离子所处微环境, 降低了Tb3＋离子络合水的个数, 提高了Tb3＋离子荧光强度. 聚合物中PEBA含量增加或PEBA以微嵌段结构存在, 这一微环境效应得到增强. 另一方面, 聚合物P(AM-co-PEBA)分子内具有紫外光捕获基团, 可通过“天线效应”与Tb3＋离子进行能量传递, 进一步提高了Tb3＋离子的荧光强度.     

键合苯甲酸衍生物聚苯乙烯配体的合成及其Eu(Ⅲ)配合物的光致发光性能

使3-硝基-4-羟基苯甲酸(NHBA)的羟基与氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)的氯甲基进行亲核取代反应,在聚苯乙烯侧链上引入硝基苯甲酸(NBA),制得了功能化的聚苯乙烯PS-NBA,考察了亲核取代反应的优化反应条件。 并使之与Eu(Ⅲ)配位,制得了高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)。 采用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)对PS-NBA的结构进行了表征,测试了配合物的荧光发射特性。 结果表明,NHBA苯环上的硝基可降低CMPS与NHBA之间取代反应的速率,使用极性较强的溶剂N,N-二甲基甲酰胺及在较高的反应温度(70 ℃)下,有利于亲核取代反应的进行。 大分子链上的配基NBA对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用,其敏化作用远强于苯甲酸(BA)配基,高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(Ⅲ)具有比PS-(BA)3-Eu(Ⅲ)更强的荧光发射。     

铽与1-苯基-3-甲基-4-酰代吡唑啉-5-酮的三元配合物的合成、表征与荧光性能

合成了铽与1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉-5-酮(HPMIBP)、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉-5-酮(HPMBP)的四个三元配合物Tb(PMIBP)3.2H2O(A1), Tb(PMIBP)3.bpy(A2), Tb(PMBP)3.2H2O(B1)和Tb(PMBP)3.bpy(B2)(bpy=2, 2'-联吡啶)。用元素分析确定了它们的组成, 并用紫外-可见光谱、红外光谱、差热-热重谱对其进行了表征。研究了它们在固态和溶液中的荧光光谱, 并用频域法测定了它们在溶液中的荧光寿命, 结果表明A1和A2的荧光强度比相应的B1和B2强三个数量级, A2与A1或B2与B1相比, 荧光强度也有一定程度的增强,并且不同溶剂对其荧光强度和荧光寿命都有较大的影响。