反-4-(反-4'-丙基环己基)环己基甲酸的新合成方法

反-4-(反-4'-丙基环己基)环己基甲酸的新合成方法;反(反丙基环己基)环己基甲酸;反丙基环己基苯甲酸;异构化     

反-4-(反-4′-丙基环己基)环己基甲酸的新合成方法

环己烷类液晶具有较高的相变温度和较低的粘度,克服了目前仍广泛使用的联苯类液晶相变温度低、粘度大、响应速度较慢的缺点,这类液晶材料已日益成为中高档混合液晶材料不可缺少的有效组分[1]. 反-4-(反-4′-丙基环己基)环己基甲酸(trans-3HHA)是合成这类液晶材料很重要的中间体,因此,它的合成具有重要应用价值. Trans-3HHA合成需经2步反应:加氢和异构化. 加氢反应以4-(反-4′-丙基环己基)苯甲酸(3HPA)为反应物,在加氢催化剂存在下,生成包含trans-3HHA和顺-4-(反-4′-丙基环己基)环己基甲酸(cis-3HHA)2种异构体的混合物(合称3HHA). 其中反式异构体trans-3HHA含量很低,必须进行异构化反应,使cis-3HHA转变为trans-3HHA. 文献报道有几种方法,如顺式或顺反-4-烷基环己基甲酸混合物在盐酸水溶液[2]、氢化钠乙醇溶液[3]和氢氧化钠水溶液[4]中,加热进行异构化反应. 但得到的产物反式与顺式异构体质量比都在75∶ 25～85∶ 15之间,需经多次重结晶才能得到反式异构体,产率低于70%. 本文以氢氧化钾为催化剂,加氢产物3HHA在无溶剂的条件下进行异构化,产物反式与顺式异构体质量比达到98∶ 2,产率＞90%.     

4-(4'-丙基环己基)环己醇的合成

钌/碳催化剂应用于4-(4'-丙基环己基)苯酚(3PCO)的加氢反应,合成了4-(4'-丙基环己基)环己醇.以环己烷为溶剂,在98℃/2MPa,3PCO的转化率为100.0%,催化剂可以重复使用两次.     

液晶材料4-[2-(反-4-丙基环已基)]乙基氟苯的全合在研究

主要对向列型液晶材料-4-[2-(反-4-丙基环己基)]乙基氟苯的全合成进行研究,设计和改进了合成反应的反应条件,提高了收率.最后一步酮基的还原成次甲基采用与乙二硫醇缩合后用Raney镍在无水乙醇条件下进行氢化还原和Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应两种方法,都获得了高纯度的目标化合物.同时,通过使用DFT量子化学从头计算和实验的验证,解释了Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应在合成化合物1过程中产生副产物10(1-三缩乙二醇取代-4-反式-4'-丙基取代环己烷乙基苯)的原因.通过改进反应条件,将文献报道的一锅一步反应改成一锅两步反应,成功地合成了目标化合物,降低了生产的成本,产品气相色谱纯度达到98%以上,质量完全符合实际的使用要求.     

4-（4′-丙基环己基）环己醇的合成

钌／碳催化剂应用于4-(4′-丙基环己基)苯酚(3PCO)的加氢反应，合成了4-(4′-丙基环己基)环己醇。以环己烷为溶剂，在98℃／2MPa，3PCO的转化率为100．0％，催化剂可以重复使用两次。     

多环单酯基芳香醛类液晶的合成与液晶相

以对羟基苯甲醛和一系列4-正丙基、4-正戊基取代的双环己基甲酸、联苯甲酸及环己基苯甲酸为主要原料,通过室温氯化、酯化等方法合成了4个C3和C5烷基取代的多环单酯基苯甲醛类液晶:4-(4-(反-4-丙基环己基)苯酰氧)苯甲醛、4-(反-4-(反-4-丙基环己基)环己酰氧)苯甲醛、4-(反-4-(反-4-正戊基环己基)环己酰氧)苯甲醛和4-(4-(4-正戊基苯)苯酰氧)苯甲醛。用元素分析1、H NMR、IR及MS测试技术表征了产物结构,通过DSC及POM(偏光显微镜)对其液晶相进行了研究。结果表明,在室温条件下的羧酸氯化可有效地抑制反式环己烷的构型转化;这类化合物具有热致液晶性,呈典型的向列相纹影及条纹织构,液晶相温度区间为107～156℃。     

液晶材料4-[2-（反-4-丙基环己基）]乙基氟苯的全合成研究

主要对向列型液晶材料4-[2-(反-4-丙基环己基)]乙基氟苯的全合成进行研究，设计和改进了合成反应的反应条件，提高了收率．最后一步酮基的还原成次甲基采用与乙二硫醇缩合后用Raney镍在无水乙醇条件下进行氢化还原和Wolff-Kishner黄鸣龙还原反应两种方法，都获得了高纯度的目标化合物。同时，通过使用DFT量子化学从头计算和实验的验证，解释了Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应在合成化合物1过程中产生副产物10(1-三缩乙二醇取代-4-反式-4'-丙基取代环己烷乙基苯)的原因．通过改进反应条件，将文献报道的一锅一步反应改成一锅两步反应，成功地合成了目标化合物，降低了生产的成本，产品气相色谱纯度达到98％以上，质量完全符合实际的使用要求。     

新型2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯的合成及其液晶性能

分别以2,4-二羟基苯甲酸和对苯基苯酚为原料,设计并合成了两种新型液晶中间体2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸(5)和4-(4-丙基苯基)苯酚(10);5和10在4-吡咯基吡啶催化下经脱水酯化合成了一个新型的液晶化合物——2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯(11),收率81.2％,其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征.用碘量法测定了11的烯键含量,并用DSC和POM研究了11的液晶性能.结果表明,11为单向向列型液晶化合物,液晶区间55.8℃～12.1℃.     

1-(4-氯苯基)-2-环丙基酮肟醚的设计、 合成及杀虫活性

采用中间体衍生化方法, 以环唑醇中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙酮作为基本骨架, 引入肟醚活性片段, 合成了32个新的1-(4-氯苯基)-2-环丙基酮肟醚类化合物, 其化学结构经核磁共振波谱和质谱等确认. 单晶X衍射分析表明, 化合物2n属于单斜晶系, 空间群为P2₁/c. 生物活性筛选结果表明, 化合物1i在200 mg/L浓度下对蚜虫的致死率为78.57%; 化合物1g在200 mg/L浓度下对红蜘蛛的致死率为69.95%; 化合物1i在200和12.5 mg/L浓度下对黏虫的致死率分别为100%和85%.     

氧化酯化法合成双酯基多环芳香醛类液晶

提出一种通过一次氧化,两次酯化(氧化酯化法)的方法合成双酯类化合物。以对羟基苯甲醛和4-正丙基,4-正戊基取代的双环己基甲酸、联苯甲酸及环己基苯甲酸为主要原料,合成了四种未见文献报道的具有较长的刚性骨架、多环双酯基苯甲醛类液晶。其结构经IR,MS,1H NMR和元素分析表征,通过DSC及偏光显微镜研究了化合物的液晶行为。结果表明,合成产物总产率大于60%,其液晶相温度范围超过140℃,主要呈现向列相织构。     

(4S)-4-羧基杂氮硅三环的合成

利用L-N,N-双(β-羟乙基)丝氨酸及L-N,N-双(β-羟乙基)苏氨酸与三乙氧基硅烷或氯烷基三乙氧基硅烷反应合成了具有手性的(4S)-4-羧基杂氮硅三环(1～5),并运用IR、~1HNMR、EI-MS等手段表征了结构。证据显示存在着贯穿笼状结构的N→Si配键。     

5-(4-硝基苯偶氮)-8-(4-甲苯磺酰氨基)-喹啉的合成及在钴的测定中的应用研究

首次合成了5-(4-硝基苯偶氮)-8-(4-甲苯磺酰氨基)-喹啉,测量了其酸离解常数。在非离子型表面活性剂存在下,试剂与钴(Ⅱ)在pH9.0～11.2范围内形成配合物,ε_(645)=1.01×10~5L·mol~(-1)cm~(-1),在H_2o_2作用下,于λ_((?)m)/λ_((?)x)=420nm/345nm产生强荧光,建立了一个操作简便快速、灵敏度高、选择性好的荧光分析新方法,线性范围2～32ppb,检测极限0.1ngCo(Ⅱ)/ml,用以测量了维生素B_(12)及生物样品中的痕量钴(Ⅱ)。探讨了H_2O_2对荧光增敏的机理。     

Synthesis, Crystal Structure and Fluorescent Properties of 1-（4-（Dimethylamino）benzylidene）- 4-（naphthalen- 1-yl） Thiosemicarbazide

1 INTRODUCTION Recently, for the fluorescent properties, Schiff base has been more and more important and widely studied in density optical memories, nonlinear op- tics (NLO), organic light-emitting diodes (OLED), polymer LED and electrogenerated chemilumines- cence (ECL)[1~5]. Thiosemicarbazones are a kind of Schiff bases with thiourea and good ligands easily chelating with transition metal ions. Although they have been studied extensively for a long time due to their chemical and b…     

Synthesis and characterization of cerium,thorium, and uranyl complexes with ( E )-4-(4-methoxyphenoxy)-4- oxobut-2-enoic acid

(E)-4-(4-Methoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid and its Ce(IV), Th(IV), and UO₂(II) complexes were synthesized and characterized by MS, elemental analysis, IR, UV, TG-DTA, and NMR. The complexes have composition [CeL₂(OH)₂ · 2H₂O] · H₂O, [ThL₂(OH)₂ · 2H₂O] · H₂O, and [UO₂L₂ · 2H₂O] · H₂O. Molar conductance data confirm that the three complexes are nonelectrolytes. The IR and NMR results show that the carboxylates coordinate to the metal ions bidentate, and the ester carboxylic groups do not take part in coordination. Luminescence spectra of the ligand and complexes in DMSO at room temperature were also studied showing strong luminescence of the metal ions.     

Synthesis of Gingerenone C and 5-Hydroxy-1-(4'-hydroxy- 3'-methoxyphenyl)-7-(4"-hydroxyphenyl)-3-heptanone

The two diarylheptanoids (E)-1-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-7-(4"-hydroxyphenyl) hept-4-en-3-one 1 (Gingerenone C) and (±)-5-hydroxy-1-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-7-(4"-hydroxyphenyl)-3-heptanone 2 were synthesized from vanillin 3 and 4-hydroxybenzaldehyde 9.     

1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-(2-羟基苄基)氨基-1,2,3-三唑类衍生物的合成及抑菌活性

将邻羟苯基引入1,2,3-三唑结构中, 设计合成了10个1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-取代-1,2,3-三唑类衍生物. 首先, 以对位取代的芳胺为原料, 经重氮化、叠氮化、闭环和缩合反应制得1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-水杨醛亚胺-1,2,3-三唑类衍生物(3a~3e), 再用硼氢化钠还原制得1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-(2-羟基苄基)氨基-1,2,3-三唑类衍生物(4a~4e). 目标化合物的结构经核磁、IR及元素分析确认. 抑菌活性测试表明, 当质量浓度为0.1 mg/L时, 除化合物3e和4e外, 所有化合物对白色念球菌的抑菌率均达95%以上, 对大肠杆菌的抑菌率达85%以上, 具有强抑菌活性, 表明该类化合物在抗菌药物开发方面有重要应用价值.     

新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT),测定了试剂的亚氨基离解常数pKa＝9．2。在TritonX-100存在下,pH9．8～11．0范围内,试剂与Hg2+形成14黄色型配合物,用双波长法测得其表观摩尔吸光系数为2．27×105L·mol-1·cm-1。汞含量在0～10μg／25ml范围内符合比耳定律,用此法测定了天然水和实验室废水中微量汞含量,结果满意。     

Synthesis of (2R,3S,4S)-4-aryl-3-hydroxyprolinols

Synthesis of (2R,3S,4S)-4-aryl-3-hydroxyprolinols has been established starting from 2-benzyloxymethylpyrrolidin-2-one framework, which is derived from commercially available trans-(2S,4R)-4-hydroxyproline. The single diastereomer having a trans–cis relative configuration with C₂ and C₃ and C₃ and C₄ is constructed in two one-pot functional group transformations of Grignard addition/dehydration and epoxidation/isomerization as the key steps in moderate yield.     

Synthesis of （S）-2-（3-Arylacrylamido）-3-{4-[2-（5-methyl-2-phenyloxazol-4-yl）ethoxy]phenyl}propanoic Acids

The synthesis of （S）-2-（3-arylacrylamido）-3-{4-[2-（5-methyl-2-phenyloxazol-4-yl）etho- xy]phenyl}propanoic acids is described. Their structures were confirmed by ^1H-NMR.     

(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与银(Ⅰ) 的显色反应及其应用

研究了1-(2,6-二溴-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DBNPNPT)与Ag(Ⅰ)的显色反应。在Na2B4O7-NaOH缓冲溶液(pH=10.0)中和在Triton X-100存在下,试剂与Ag(Ⅰ)生成1∶1的配合物。该配合物在波长445 nm处有正吸收峰,在530 nm有负吸收峰,用双峰双波长法测得配合物的表观摩尔吸光系数为2.06×105L.mol-1.cm-1,符合比耳定律的范围为0~12μg/25mL。该法已用于回收定影液中银(Ⅰ)的测定,结果满意。