新磺酰脲类化合物的合成及生物活性

以正在开发的新磷磺酰脲除草剂N-[2′-(4′-甲基)嘧啶基]-2-硝基苯磺酰脲的研究为基础,设计合成了19个脲桥经修饰的磺酰脲类化合物以及3个新型嘧啶中间体,产物结构经¹HNMR谱及元素分析确证.盆栽试验和离休ALS酶研究结果表明,所合成的化合物均表现出一定的除草活性,部分化合物的除草活性较好.     

N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂, 以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础, 对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰, 合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物, 通过¹H NMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构. 经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性, 结果表明, 当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时, 活性较好, 其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.     

N-(4''''-取代嘧啶-2''''-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂,以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础,对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰,合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物,通过1H NMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构.经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性,结果表明,当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时,活性较好,其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.     

微波及超声波辅助合成新型苯环5位Schiff碱取代苯磺酰脲类化合物及除草活性研究

应用微波及超声波等方法辅助,合成了8个新型Schiff碱取代的磺酰胺,进而合成出了16个新型磺酰脲化合物.经1HNMR,MS及元素分析确证了结构,经油菜平皿法和盆栽法测试了16个磺酰脲化合物的除草活性.结果表明,含有Schiff碱取代基的磺酰脲类化合物对双子叶杂草仍然能保持较好的除草活性.     

2-甲基-6-氯苯基磺酰脲衍生物的合成及生物活性

为探索磺酰脲类化合物的生物活性多样性,以商品化磺酰脲除草剂为基础,设计并合成了12个未见文献报道的2-甲基-6-氯苯基磺酰脲衍生物,通过1H NMR,13C NMR和HRMS确定了其结构.经盆栽法除草测试表明,目标化合物对双子叶靶标油菜和反枝苋具有优异的的除草活性,如5b,5i和5j对油菜和稗草的除草活性与氯磺隆和单嘧磺隆相当.离体抑菌实验表明,在50 mg·L-1剂量下,部分化合物对所测试植物性病菌具有不错的抑菌活性.     

含嘧啶环的噻吩磺酰脲的合成和除草活性测定

从噻吩出发经4步反应合成了15种含嘧啶的噻吩磺酰脲N’-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-2-噻吩磺酰脲,其中11种为未见文献报道的新化合物.其结构经红外光谱、~1H NMR谱和元素分析证实.初步生物活性试验表明,这类化合物具有较好的除草活性.     

新三取代嘧啶苯磺酰脲衍生物的合成与生物活性

设计合成了22个具有4,5,6-三取代嘧啶磺酰脲衍生物, 其结构经1H NMR, MS和元素分析确证. 经盆栽试验测定了化合物的除草活性, 结果表明, 嘧啶环5位取代基的引入对分子除草活性有一定的影响.     

N-(取代嘧啶-2''''-基)-2-三氟乙酰氨基苯磺酰脲的合成及除草活性

磺酰脲类除草剂是近 2 0年来开发出的超高效、广谱、低毒和高选择性除草剂 .在已研究的磺酰脲分子中 ,芳环的邻位取代基多为酯基、卤素、取代烷氧基、三氟甲基等 [1,2 ] ,而邻位取代基为酰胺基的甚少 .为寻找高活性的磺酰脲化合物 ,本文将活性基团三氟乙酰氨基引入磺酰脲分子中 ,合成了 1 0种 N - (取代嘧啶 - 2 -基 ) - 2 -三氟乙酰氨基苯磺酰脲 (其中 9种为新化合物 ,4b～ 4j) ,并改进了实验方法 ,使产率明显提高 .同时还测定了它们的除草活性 ,其中一些化合物具有良好的活性 .合成路线如下 :　　 X- 4数字显示显微熔点仪 ,温度计未校正…     

N-（4＇-取代嘧啶-2＇-基）-取代苯氧基磺酰脲的合成及除草活性

光谱;N-（4＇-取代嘧啶-2＇-基）-取代苯氧基磺酰脲的合成及除草活性     

新单取代苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性

以较高活性的单取代苯磺酰脲为基础,设计合成了14个新的含烷硫基和烷胺基嘧啶环的单取代苯磺酰脲化合物,其结构经¹HNMR及元素分析确证.用油菜根长法测定IC₅₀,并进行盆栽除草活性测试,结果表明,嘧啶环4位取代基的变化对分子除草活性影响较大,活性大致按烷氧基、烷硫基和烷胺基的顺序递减.     

4,5,6-三取代嘧啶磺酰脲化合物的合成与除草活性

合成了19个具有4, 5, 6-三取代嘧啶磺酰脲化合物, 经过1H NMR, MS和元素分析确定了其结构. 经油菜平皿法和盆栽试验测定了化合物的除草活性, 并讨论了活性规律.     

磺酰脲类化合物除草活性的QSAR研究

采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31G(d)水平下, 计算了23种磺酰类化合物的分子极化率及分子骨架中各原子的Milliken电荷. 提出了一种新的QSAR建模方法, 并据此对其中18种化合物进行多元线性回归分析, 建立了除草活性的预测模型(R=0.96, R2=0.92, r2adj=0.88, F=26.26, q2=0.71, p<0.01, SE=0.36), 对剩余五种化合物进行预测, 结果吻合. 该模型从化合物的亲水性、分子几何特征的角度对如何提高磺酰脲类化合物的除草活性进行了分析, 并对提高化合物除草活性的方法做出预测: 提高苯环和嘧啶环取代基的亲水性, 增加N13周围的电子云密度, 为苯环接入较小的取代基团, 在嘧啶环上接入较大取代基团都可提高化合物的除草活性. 预测结果与3D-QSAR方法的预测结果一致.     

Design, syntheses and biological activity of novel ALS inhibitors (Ⅸ)——CoMFA of sulfonylureas and triazolopyrimidine-2-sulfonamides ALS inhibitors

Quantitative structure-activity relationships for herbicidal activity against rape of sulfonylurea and triazolopyrimidin-2-sulfonamide derivatives were examined three-dimensionally using comparative molecular field analysis (CoMFA). The CoMFA results show that the slopes in steric and electrostatic fields around the molecule were significant for both series in governing the potency variations in herbicidal activity. Based upon the successful superposition between the two series, the herbicidal activity was analyzable with a single equation for the combined set of compounds, which suggested that the two different series of compounds have a common region of the receptor site.     

Design, syntheses and biological activity of novel ALS inhibitors (IX)

Quantitative structure-activity relationships for herbicidal activity against rape of sulfonylurea and triazolopyrimidine-2-sulfonamide derivatives were examined three-dimensionally using comparative molecular field analysis (CoMFA). The CoMFA results show that the slopes in steric and electrostatic fields around the molecule were significant for both series in governing the potency variations in herbicidal activity. Based upon the successful superposition between the two series, the herbicidal activity was analyzable with a single equation for the combined set of compounds, which suggested that the two different series of compounds have a common region of the receptor site. Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Grant No. 29832050), the Special Key Fund of Natural Science of Tianjin (Grant No. 983801011) and the Doctoral Fund of the Education Ministry of China.     

Synthesis and Characterization of Novel Sulfonylurea Derivatives

On the basis of study on the mechanism of action of sulfonylurea herbicides, nine sulfonylurea derivatives of isoxazolidinone were designed and synthesized. The structures of these compounds were confirmed by means of IR, MS, NMR and elemental analysis. The results of preliminary active tests indicate that the compounds have some herbicidal activity. The structure-activity relationship was also studied.     

磺酰脲类化合物在水稻田中的除草性能

水稻是我国重要的粮食作物,但杂草对水稻的产量和品质产生了严重影响。 化学防除是治理水稻田杂草最有效的途径。 文中设计合成了苯环2,6-取代和2,5-取代两个系列磺酰脲类化合物,并通过核磁共振波谱仪(NMR)和高分辨质谱仪(HRMS)等对其进行了结构表征。 通过水稻田除草活性和安全性测试发现化合物在水稻田中具有较好的除草活性,尤其是化合物10a对水稻田中的主要杂草稗草和醴肠除草活性(目测初筛防效大于90%)优于对照药醚苯磺隆和氯磺隆,安全性与之相当。     

新(4′-三氟甲基嘧啶基)-2-苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性

以单取代苯磺酰脲除草剂NK92825和NK94827为基础,将三氟甲基引入嘧啶环中,设计合成了17个新的4′-三氟甲基嘧啶苯磺酰脲化合物,产物结构均经1H NMR及元素分析确证.目标化合物经盆栽试验,结果表明,部分化合物有较好的除草活性.     

Comparative molecular field analysis (CoMFA) of new herbicidal sulfonylurea compounds

Ｓｕｌｆｏｎｙｌｕｒｅａｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｕｓｅｄｆｏｒｓｅｖｅｒａｌｄｅｃａｄｅｓ,ｗｈｉｃｈｐｏｓｓｅｓｓｕｌｔｒａｌｏｗｄｏｓａｇｅ,ｌｏｗｍａｍｍａｌｉａｎｔｏｘｉｃｉｔｙａｎｄｄｅｓｉｒａｂｌｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ.ＴｈｅｙｋｉｌｌｗｅｅｄｓｂｙｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＡＬＳｅｎｚｙｍｅｏｆｔｈｅｗｅｅｄｓａｎｄｄｅｓｔｒｏｙｉｎｇｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｒａｎｃｈｃｈａｉｎａｍｉｎｏａｃｉｄ.Ｓｉｎｃｅｔｈｅｅｓｔａ…