1,2-双(4-溴苯基)-6,7-二氢-3-甲氧基-6,6-二甲基-1H-吲哚-4(5H)-酮的简便合成和结构表征

以1-(4-溴苯基)-2,2-二羟基-乙酮、3-((4-溴苯基)氨基)-5,5-二甲基环己-2-烯酮为原料,甲醇既为醚化试剂也是反应介质,采用对-甲基苯磺酸(p-TsOH)为催化剂,通过多组分的多米诺反应微波辐射下合成多取代的四氢吲哚类衍生物--1,2-双(4-溴苯基)-6,7-二氢-3-甲氧基-6,6-二甲基-1H-吲哚-4(5H)-酮.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属三斜晶系,空间群P-1,相对分子质量Mr=503.23,晶胞参数a=0.884 19(9)nm,b=0.969 36(11)nm,c=1.348 97(13)nm,V=1.070 96(19)nm3,Z=2,晶胞密度Dc=1.561g/cm3,吸收系数μ=3.803mm-1,单胞中电子的数目F(000)=504.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为.R=0.058 4,wR=0.107 8.在晶体结构中新形成的吡咯杂环近似于平面结构.     

2-乙氨基-6H-5-(1-苯基-3-甲基/苯基-5-吡唑啉酮-4-基)-1,3,4-噻二嗪的合成和晶体结构

利用1-苯基-3-甲基/苯基-4-氯乙酰基-吡唑啉酮-5(PMCP/DPCP)与4-乙基氨基硫脲(ETSC)发生缩合反应,生成了2个新的双杂环化合物2-乙氨基-6H-5-(1-苯基-3-甲基/苯基-5-吡唑啉酮-4-基)-1,3,4-噻二嗪(PMCP-ETSC/DPCP-ETSC),并对其进行元素分析、红外光谱、核磁共振表征和晶体结构分析.PMCP-ETSC晶体属于单斜晶系,Pm空间群,晶胞参数:a=0.7947(1)nm,b=0.8348(1)nm,c=1.1990(2)nm,β=106.07(1)°,V=0.77269(2)nm3,Z=2,Dc=1.356g/cm3,μ=0.219mm-1,F(000)=332,R=0.0298,wR=0.0704.该化合物通过分子间氢键形成沿c轴无限延伸的一维链状结构.DPCP-ETSC晶体属于正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数:a=1.1478(2)nm,b=1.3545(2)nm,c=1.1994(2)nm,V=1.8646(4)nm3,Z=4,Dc=1.345g/cm3,μ=0.194mm-1,F(000)=792,R=0.0345,wR=0.0694,此化合物通过分子间氢键形成沿c轴成链状,沿ab平面成波浪状的超分子结构.     

N-氨基甲酰基-1-(3,5-二氯苯基)-3-羟基-6,6-二甲基-2,4-二氧-2,3,4,5,6,7-六氢-1H-吲哚-3-甲酰胺的简便合成和结构表征

标题化合物(C18H17Cl2N3O5)以阿脲水合物和N-3,5-二氯苯基烯胺酮为原料,在醋酸溶剂中,室温下经搅拌合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属单斜晶系,空间群P21/c,相对分子质量Mr=426.25,晶胞参数a=1.018 11(12)nm,b=0.673 01(7)nm,c=2.935 2(2)nm,V=2.007 5(4)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.410g/cm3,吸收系数μ=0.358mm-1,单胞中电子的数目F(000)=880.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.060 1,ωR=0.141 0.在晶体结构中新形成的吲哚杂环近似于共平面结构.     

1-甲基-3-苯基-5-对甲苯基-6,7,8,9,10,11,12,13,14,15-十氢-3H-环十二烷[d]吡唑并[3,4-b]吡啶的微波合成和结构表征

标题化合物(C30H35N3)以4-甲基苯甲醛、环十二酮和3-甲基-1-苯基-1 H-吡唑-5-胺,在三氟乙酸和醋酸的作用下,经微波辐射合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属单斜晶系,空间群P21/c,相对分子质量Mr=437.61,晶胞参数a=1.089 26(11)nm,b=2.192 7(2)nm,c=1.049 54(14)nm,V=2.464 1(5)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.180g/m3,吸收系数μ=0.069mm-1,单胞中电子的数目F(000)=944.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.046 8,ωR=0.090 5.在晶体结构中新形成的吡啶环为共平面结构.     

9,9-二甲基-2-(4-硝基苯基)-4-苯基-9H-吡啶并[1,2-a]吲哚高氯酸盐的微波合成及晶体结构

在微波辐射条件下,由2,3,3-三甲基-3H-吲哚高氯酸盐、1-苯基-3-(4'-硝基苯基)-2-丙烯-1-酮与哌啶合成了标题化合物.在甲醇/乙醇=1/1(V/V)中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构,晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,其晶胞参数为:a=1.2507(4)nm,b=1.4378(4)nm,c=1.3033(4)nm,V=2.3366(12)nm3,Dc=1.401g/cm3,μ=0.210mm-1,F(000)=1024,Z=4,R1=0.0553,wR2=0.0732.     

3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮的合成与晶体结构

合成了3-(2-羟基苯基)-5-苯基-6-乙氧羰基-2-环己烯酮.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其组成和结构进行了表征.利用X射线衍射分析方法测定了它的晶体结构.该化合物的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=1.41946(17)nm,b=0.58445(7)nm,c=2.1756(3)nm,β=104.795(2)°,V=1.7450(4)nm3,Z=4,Dc=1.280 g·cm-3,F(000)=712,μ=0.088mm-1,R1[I＞2σ(I)]=0.0627,wR2[I＞2σ(I)]=0.1484.晶体结构测定结果表明化合物分子中的环己烯部分为半椅式构象,分子间通过氢键形成具有16元环的二聚体.     

9-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑的晶体结构及其光致发光性

用扩散法制备了一种双β-二酮化合物——9-乙基-3,6-二(3-苯基-1,3-丙二酮基)咔唑(1)的单晶。经X-射线单晶衍射仪测定1的晶体结构属于正交晶系,P2121空间群,非反演中心结构。晶胞参数为:a=29.58(4),b=7.708(10),c=12.151(6),α=β=γ=90°,V=2771(6)3,Z=4,R1=0.0802,Rw=0.1556。研究了1的光致发光性质。     

5-苯基-1H-3吡唑酰腙化合物的合成及其结构表征

采用"一锅法"合成了5-苯基-1H-3-吡唑甲酸乙酯,进而合成了9种5-苯基-1H-3-吡唑酰腙化合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等测试技术对这9个化合物的结构进行了表征. 将5-苯基-1H-3-吡唑甲酸乙酯水解得到5-苯基-1H-3-吡唑甲酸,此化合物与Cu(AcO)2配位,得到一个铜的三核配合物晶体,该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=2.576 7(3) nm,b=1.1 94 4(1) nm,c=1.412 7(2) nm,β=98.993(2)°,V=4.294 1(9) nm 3,Z=4,Dc=1.629 g/cm 3,R1=0.035 5,结果更进一步确定了吡唑环的结构.     

3-甲基-1,6-二苯基-4-(噻吩-2-基)-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶-5-甲腈的绿色合成和结构表征

标题化合物(C24H16N4S)以噻吩-2-甲醛、苯甲酰乙腈和3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5-胺为原料,在离子液体[bmim]Br溶剂中,在80℃搅拌合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属于三斜晶系,空间群P-1,相对分子质量Mr=392.47,晶胞参数a=0.936 12(8)nm,b=1.030 63(12)nm,c=1.166 24(16)nm,V=0.968 53(19)nm3,Z=2,晶胞密度Dc=1.346g/cm3,吸收系数μ=0.185mm-1,单胞中电子的数目F(000)=408.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子R=0.058 5,wR=0.133 7.在晶体结构中新形成的吡啶环与吡唑环近似于共平面结构.     

三(邻甲苯基)氢化锡与1-乙炔基环戊醇和1-乙炔基环己醇的加成物的合成及晶体结构

通过三(邻甲苯基)氢化锡与1-乙炔基环己醇和1-乙炔基环戊醇发生加成反应,得到两个加成物:(Z)-1-[2-(三-邻甲苯基锡基)乙烯基]环戊醇(1)和(Z)-1-[2-(三-邻甲苯基锡基)乙烯基]环己醇(2).通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱等手段对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了加成物1和2的晶体结构.二者均为具有分子内O→Sn弱配位的扭曲四面体结构.1属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=1.0496(2)nm,b=1.7658(4)nm,c=1.3193(3)nm,β=90.60(3)°,V=2.4451(8)nm3,Z=4,R=0.0317,wR=0.0820.2属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=O.85592(17)nm,b=0.93016(19)nm,c=1.6368(3)nm;α=83.76(3)°,β=82.69(3)°,γ=78.05(3)°;V=12600(4)nm3,Z=2,R=0.0377,wR=O.1030.     

6b,11b-二羟基-9,9-二甲基-7-对甲氧基苯基-8,9,10,11b-四氢化6bH-苊并[1,2-b]吲哚-11(7H)-酮的合成和晶体结构

利用L-脯氨酸催化的烯胺酮(1)与苊醌(2)的加成、环化串联反应,合成得到了6b,11b-二羟基-9,9-二甲基-7-对甲氧基苯基-8,9,10,11b-四氢化6bH-苊并[1,2-b]吲哚-11(7 H)-酮(3).标题化合物的结构通过单晶X射线衍射法确定,晶体属于单斜晶系,空间群C2/c,相对分子质量M_r=427.48,晶胞参数a=3.187 0(6)nm,b=0.974 22(19)nm,c=1.364 8(3)nm,V=4.234 4(15)nm3,Z=8,晶胞密度Dc=1.341g·cm~(-3),吸收系数μ=0.090mm~(-1),单胞中电子的数目F(000)=1 808.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.095 7,wR=0.272 4.在晶体结构中2个羟基处于顺式,通过分子间氢键形成二聚体.     

2,3-二取代-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-苯基氨基噻吩的合成及生物活性研究

合成了九个以噻吩为母体环的含三唑环的化合物--2,3-二取代-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-苯基氨基噻吩(2a～2i),并测定了2a的晶体结构.晶体为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.79816(15)nm,b=1.00259(13)nm,c=1.4478(4)nm,α=100.326(16)°,β=94.69(2)°,γ=106.083(9)°,V=1.0845(4)nm3,Z=2,Dc=1.396g/cm3.初步生物活性表明所有目标化合物杀菌活性较低,有一定的植物生长调节活性.     

5-甲基-2-苯基-3-噻吩基-7-噻吩亚甲基-3,3a,4,5,6,7-六氢吡唑并[4,3-c]吡啶的微波合成和结构表征

标题化合物(C22H21N3S2)以3,5-二-(2-噻吩基)-1-甲基哌啶-4-酮、苯肼为原料,乙二醇为溶剂,在微波辐射下合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,属三斜晶系,空间群P1,相对分子质量Mr=391.54,晶胞参数a=0.804 14(10)nm,b=2.993 9(3)nm,c=0.851360(11)nm,V=1.956 9(3)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.329 g/cm3,吸收系数μ=0.284 mm-1,单胞中电子的数目F(000)=824.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.072 7,ωR=0.087 8.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

在乙醇溶液中,以1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)为配体,合成了标题配合物[Zn(PMBP)2(EtOH)2],并表征了其晶体结构.结果表明该配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为a=1.487 3(2)nm,b=1.462 6(2)nm,c=1.715 3(3)nm,α=90°...     

1-二茂铁基-3-(4-烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮的合成及其结构表征

由乙酰基二茂铁(1)与4-长链烷氧基-3-溴苯甲酸甲酯(2)通过酮酯缩合反应, 合成了1-二茂铁基-3-(4-烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮(3). 标题化合物3为首次合成, 具有复杂的共振结构．通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征. 用X射线单晶衍射法测定了1-二茂铁基-3-(4-十二烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮(3c)的结构, 结果表明: 晶体属于三斜晶系, P-1空间群, a＝0.8677(5) nm, b＝0.8791(5) nm, c＝2.1444(11) nm, α＝101.489(9)°, β＝94.784(10)°, γ＝102.522(9)°, V＝1.5511(14) nm3, Dc＝1.273 g•cm－3, μ＝1.801 mm－1, F(000)＝618, Z＝2, R1＝0.0597, wR2＝0.1386.     

1-苯基-5-(3,4-二甲氧基苯基)-3-羟基吡唑的合成和晶体结构

标题化合物(I)是由 1-苯基-5-(3, 4-二甲氧基苯基)-3-吡唑烷酮在 FeCl3催化下被氧气氧化得到的。它的结构经过了元素分析、IR、1H NMR 的表征,用 X-射线衍射法测定了化合物的晶体结构。C17H16N2O3(I)的晶体学参数分别为:三斜晶系,P1空间群,a = 6.6600(13),b = 8.4200(17),c = 14.060(3) ?,α= 85.61(3), β= 76.89(3), γ= 81.18(3)?, Z = 2, Dc= 1.298g/cm3, V = 758.1(3) ?3, Mr = 296.32,μ= 0.090 mm–1, F(000) = 312, R = 0.048,wR = 0.1231。结构测定表明化合物的吡唑环存在着一个大的共轭体系,含有一个稳定的烯醇结构,分子通过分子间的氢键形成了网状的结构。     

4,5-二苯基-2-(9-苯基-9H-3-咔唑基)-1H-咪唑的合成及其性能

以联苯甲酰、对溴苯甲醛和乙酸铵为原料，经缩合反应制得2-(4-溴苯基)-4,5-二苯基咪唑(1); 1与N-苯基-3-咔唑硼酸经Suzuki偶联反应合成了一种具有D-π-A结构的新型咪唑衍生物4,5-苯基-2-(9-苯基-9H-3-咔唑基)-1H-咪唑(2），其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(EI)表征。采用FL, UV-Vis，循环伏安法（CV）和理论计算对2的光电性能进行了研究。结果表明：2的最大吸收波长为302 nm和326 nm，荧光发射波长为395 nm和412 nm, HOMO和LUMO轨道能级分别为5.35 eV和2.14 eV。     

4-(2-羟基苯基)-亚胺基-戊-2-酮的晶体结构和谱学性质研究

通过邻氨基苯酚与乙酰丙酮反应,合成Schiff碱4-(2-羟基苯基)-亚胺基-戊-2-酮,获其单晶,测定晶体结构,用UV-Vis,IR,^HNMR谱对其进行了表征。其晶体属正交晶系,空间群P2~12~12~1,晶胞参数:a=0.8840(10)nm,b=1.05250(10)nm,c=1.12260(10)nm。V=1.0450(2)nm^3,Z=4,结构偏离因子R=0.0320,ωR=0.0669,吻合因子S=0.949存在较强的分子间氢键,O(1)与相邻分子的O(2)之间的平均距离为0.2640nm。晶体结构分析和谱学性质研究表明,化合物存在亚胺烯醇式和烯胺酮式两种异构平衡。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)缩甘氨酸甲酯的合成、表征和晶体结构

合成了化合物1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMBP)缩甘氨酸甲酯,用红外光谱、核磁共振谱和元素分析等方法进行了表征,用X射线衍射方法测定了其晶体结构.晶体学参数如下:三斜晶系,空间群为P1, a=0.9403(3) nm, b=0.9884(3) nm, c=1.0127(3) nm, α=86.666(7)°, β=89.827(6)°, γ=73.951(6)°, V=0.9029(5) nm3, Z=2, Dc=1.285 Mg·m-3, μ=0.088 mm-1, F(000)=368.最终偏离因子R1=0.0452, wR2=0.0889.     

1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物的晶体结构

采用缓慢蒸发法培养出化合物1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物晶体,并通过X-射线单晶衍射法测定了晶体结构,它为P2/n空间群的单斜晶体,晶胞参数为α=1.2577(2)nm,b=0.88790(17)nm,c=1.2628(2)nm,V=1.3304(4)nm3,R1=0.0291和wR2=0.0694.