两种β-二亚胺锡化合物的合成与表征（英文）

N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl·C_7H_8(1)(Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)和[N(Ar')C(Me)=CHC(=NAr')CH_2SnMe_2]_2·CH_2Cl_2(2)(Ar'=2,6-Et_2C_6H_3).通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键,而化合物1和2中由于SnMe_2Cl与SnMe_3基团的路易斯酸性使得锡-氮键断裂和锡-碳键的生成得到了少见的氮-锡-碳键.化合物2是罕见的具备两个共振结构式的锡二聚体.通过核磁共振、元素分析及X射线单晶衍射分析鉴定了这两种化合物的结构.通过这两个结构的对比探讨了二聚体2的形成机理.     

有机锡化合物二{氧合-二[杂环羧酸二丁基锡（IV）]}的合成、表征和二{氧合-二[2-噻吩甲酸二丁基锡（IV）]}的晶体结构

利用二丁基氧化锡与杂环羧酸反应 ,合成 8个有机锡化合物二 {氧合 -二 [杂环羧酸二丁基锡 (IV) ] }.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和锡谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了二 {氧合 -二 [2 噻吩甲酸二丁基锡(IV) ] }的晶体结构 ,结果表明 ,该化合物是以Sn2 O2 四面体为中心的 ,中心对称的二聚体结构 ,内、外环锡原子均为六配位的畸变八面体构型 .该化合物晶体属单斜晶系 ,空间群P2 ( 1) /n ,a =1.3 72 1( 10 )nm ,b =1.72 97( 13 )nm ,c =1.3 72 1( 10 )nm ,β =93 .70 9( 8)° ,Z =2 ,V =3 .2 49( 4 )nm3 ,Dc=1.5 0 5g/cm3 ,μ =1.695mm-1,F( 0 0 0 ) =14 80 ,R =0 .0 480 ,wR =0 0 978.     

有机锡化合物二{氧合-二[杂环羧酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成、表征和二{氧合-二[2-噻吩甲酸二丁基锡(Ⅳ)]}的晶体结构

利用二丁基氧化锡与杂环羧酸反应,合成8个有机锡化合物二{氧合-二[杂环羧酸二丁基锡(Ⅳ)]}.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和锡谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了二{氧合-二[2-噻吩甲酸二丁基锡(Ⅳ)]}的晶体结构,结果表明,该化合物是以Sn2O2四面体为中心的,中心对称的二聚体结构,内、外环锡原子均为六配位的畸变八面体构型.该化合物晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=1.3721(10)nm,b=1.7297(13)nm,c=1.3721(10)nm,β=93.709(8)°,Z=2,V=3.249(4)nm3,Dc=1.505g/cm3,μ=1.695mm-1,F(000)=1480,R=0.0480,ωR=0.0978.     

梯形结构有机锡化合物二{氧合-二[2-吡啶甲酸二丁基锡(IV)]}的合成、性质和晶体结构

用二丁基氧化锡与 2 吡啶甲酸反应 ,合成了二 {氧合 -二 [2 吡啶甲酸二丁基锡 (IV) ] },并进行了元素分析、红外光谱、核磁共振锡谱表征 .X射线单晶衍射分析表明 ,化合物是以Sn2 O2 四面体为中心的 ,中心对称的二聚体结构 ,内环锡为五配位的畸变三角双锥构型 ,外环锡为六配位的畸变八面体结构 .生物活性测试结果表明 ,该配合物具有较强的体外抗癌活性 .     

(四甲基二硅撑)双(3-甲基环戊二烯基)四羰基二铁的合成及反应

1,2-二(3-甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与五羰基铁在二甲苯中加热回流,即生成标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η-MeC_5H_3Fe_(CO)]_2(μ-CO)_2(1).1在加热反应条件下可重排为1的异构体[Me_2Si-η-MeC_5H_3Fe(CO)_2]_2,2.1与碘反应生成Fe—Fe键断裂的双铁碘化物.1经纳-汞齐还原所生成的双铁负离子分别与卤代烃、酰氯及三苯基氯化锡作用,生成在铁原子上引入烃基、酰基及三苯基锡的衍生物。用X射线衍射测定了2的晶体及分子结构。晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,晶体学数据α=11.088(3),b=7.664(2),C=13.497(4);β=105.18(2)°,V=1106.9~3,z=2,D_c=1.49g·cm~(-3)。偏差因子R=0.039.     

[Z]-1-[2-(三芳基锡基)乙烯基]环辛醇的合成和性质

本文用三苯基氢化锡、三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与1-乙炔基环辛醇进行反应, 合成了两个有机锡化合物: [Z]-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]环辛醇(1)和[Z]-1-[2-(三对甲苯基锡基)乙烯基]环辛醇(2), 并测定了1的晶体结构。1和2分别与ICl, Br2, I~2反应, 得到六个有机锡一卤化物和三个有机锡二卤化物(3-11)。有机锡二卤化物6和一卤化物5与KOH乙醇溶液反应, 分别得到相应的锡氧化物和锡氢氧化物(12, 13)。有机锡二卤化物8分别与含氮双齿配体[2,2'-联吡啶(Bipy),5-硝基-1,10-邻菲罗啉(Nphen),8-羟基喹啉(Oxin)]反应, 得到三个相应的配合物(14-16)。十六个新化合物通过元素分析、锡含量测定、IR、^1H NMR测定对其结构进行了表征, 同时提出了1和2的生成反应历程。     

超分子体系中的分子识别研究--XXIV.化学修饰环糊精在水溶液中的构型及其配位能力

采用圆二色谱和荧光寿命等方法研究了单 [6_(对甲基苯硒基 )_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 1 )、单 [6_苯胺基_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 2 )和单 [6_(L_色氨酸 )_6_脱氧 ]_β_环糊精 ( 3)3种环糊精衍生物在 2 98.1 5K时磷酸缓冲溶液 (pH =7.2 ,0 .1mol·L-1)中的构型 .研究结果表明 ,化合物 ( 1 )和 ( 3)在水溶液中存在不同程度的自包结 ,而化合物 ( 2 )的取代基则游离于环糊精空洞之外 .采用圆二色谱滴定法测定了 3种环糊精衍生物对几种环醇的配位稳定常数 ,发现在磷酸缓冲溶液中 ,化学修饰β_环糊精疏水取代基在空间的位置影响了主体对客体的配位能力 .     

聚（吡唑）硼酸基-氨基钽化合物的合成、表征及和氧气的反应性

TaCl（NMe2）4（1）与Tp^＊K[Tp^＊=三（3,5-二甲基吡唑）硼化氢]的反应给出两个产物：第一个产物是Tp^＊Ta（NMe2）4（2）,其中Tp^＊配体的一个N原子跟钽配位成键 第二种产物是[Tp^＊Ta（NMe2）4]·2Tp^＊K（3）,其中[Tp^＊Ta（NMe2）4]（2a）的Tp^＊配体的三个N原子跟钽配位成键.过量的化合物1加入化合物3中并没有跟其中的Tp^＊K反应.化合物2与氧气的进一步反应给出产物Tp^＊BH（NMe2）（4）.通过类似的方法,化合物1与TpK[Tp=三（吡唑）硼化氢]的反应产出化合物TpTa（NMe2）4（5）.研究了化合物3和5与氧气的反应.用核磁共振,元素分析和单晶X射线衍射对化合物2,4,和5进行了表征.     

N-(末端三丁基锡取代基)酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应

合成了两种新的分子内给受电子体系N-[2-(2-三丁基锡甲硫基)乙基]邻苯二甲酰亚胺(1a)和N-(3-三丁基锡丙基)马来酰亚胺(1b),并在甲醇、乙腈-30%水、乙腈中进行了光诱导单电子转移反应.化合物1a在光诱导下发生分子内单电子转移反应,以很高的产率和区域选择性生成环胺醇2.化合物1b在光诱导下发生分子内单电子转移反应生成环胺醇3,同时有[2+2]环加成副反应产物4生成.以上所有新化合物的结构经质谱和核磁共振谱验证.     

1,1′-二硒取代二茂铁衍生物的合成

由1,2,3-三硒[3]桥二茂铁(Ferrocenophane)经LiAlH_4还原生成二硒酚,不经分离直接与一亲电试剂在三乙胺存在下反应,得到7种1,1′-二硒醚二茂铁,4种1,n-二硒[n]桥二茂铁(n=3～5)和1种螺形化合物[Fe(C_5H_4Se)_2]_2Sn。这12种化合物中有7种尚未见文献报道,对其中几种产物进行了~(77)Se NMR谱及质谱分析。讨论了影响产率的因素和核磁共振图谱。     

四甲基二硅桥连二（环己基环戊二烯基）四羰基二铁的合成、结构及热量排反应研究

1，2－二（环己基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Fe(CO)_5在二甲苯中加热回流 生成二铁化合物(Me_2SiSiMe_2)[(c-C_6H_(11)-C_5H_3)Fe(CO)]_2(μ-CO)_2 （ 2）。通过柱层析分离到2的顺反两种异构体2c和2t，并分别进行热重排反应，发现 顺式底物2c重排生成反式重排产物[Me_2Si(c-C_6H_(11)C_5H_3)Fe(CO)_2]_2 （ 3t），而反式底物2t重排则生成顺式重排产物3c。这表明重排反应是立体专一性的 。通过X射线衍射分析测定了化合物2c和3t的晶体结构。     

含硫、氮配位的二正丁基锡二（二苯基卡巴腙）合成及晶体结构研究

以乙醇钠作碱，用二正丁基二氯化锡或三正丁基氯化锡与二苯基硫代卡巴腙反 应，合成了二正丁基锡二(二苯基硫代卡巴腙)[(n-Bu)_2Sn(sN_4C_13H_11)_2]．通 过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征．用X射线 单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为单斜晶系，空间群P2_1／c，α=2 ．0215(7)nm，b=1．3103(5)nm，c=2．8171 (10)nm，β=95．412(7)°，Z=8， V=7．428(5)nm~3，Dc=1．330g／cm~3，μ=0．834 mm~-l， F(OOO)=3056， R_l=0．0575， wR_2=0.0959．化合物中，中心锡原子为六配位畸变八面体构型     

阿拉华蜡孔菌中四个新的2,5-二取代呋喃邻二醇（英文）

从阿拉华蜡孔菌发酵液中分离鉴定四个呋喃邻二醇,1R,2R-1-[5-(戊-4-烯-1-基)呋喃-2-基]丙烷-1,2-二醇(1),1S,2R-1-[5-(戊-4-烯-1-基)呋喃-2-基]丙烷-1,2-二醇(2)、1R,2R-1-[(5-戊基)呋喃-2-基]丙烷-1,2-二醇(3)和1R,2S-1-[(5-戊基)呋喃-2-基]丙烷-1,2-二醇(4).综合运用波谱分析(1D、2DNMR,HRMS)、化学法(异丙叉衍生物)和乙酸钼二聚体[Mo_2(OAc)_4]诱导CD谱等方法确定了化合物1~4的绝对构型.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅳ.氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶鎓盐的置换反应

氯化N-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶?盐(Ⅱ)在吡啶中于室温通入硫化氢或与硫化氢饱和的硫氢化钠反应,均得到3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅲ);于较高温度与硫化氢反应,得3,5-二巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅳ).二者均可于氢氧化钠溶液中与碘甲烷反应,得到3,5-二甲硫基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅴ).Ⅱ在呲啶水溶液中与邻甲苯酚、闻甲苯酚、苯酚、间硝基苯酚、邻硝基苯酚或对硝基苯酚作用,得到相应的5-取代苯氧基化合物(Ⅶ_(a-f));与硫酚作用,得5-苯硫基化合物(Ⅷ);在吡啶中与无水乙醇作用,得5-乙氧基化合物(Ⅸ).化合物Ⅱ在吡啶水溶液中与Ⅲ作用,得S-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅻ);与3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(Ⅰ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅧ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅪⅩ)作用,得N~4-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′2′4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪(ⅩⅩ);与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅩⅢ)作用,得N~4_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羰基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯(ⅩⅪⅤ);与喹唑酮-4(ⅩⅩⅦ)作用,得N~3_[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基]-4-氧代-3,4-二氢喹唑啉(ⅩⅩⅧ).这些化合物的结构系通过其水解反应、胺解反应、红外吸收光谱、紫外吸收光谱或核磁共振谱等研究予以证明.3-甲硫基-5-对硝基苯氧基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅶ_f)与苯胺或对甲苯胺反应,得到3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪对硝基苯酚复合物(X_(a,b).后者用碱处理,得3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅺ_(a,b)及对硝基苯酚.     

一些含半夹心结构ⅥB族金属的1,1’-二硫(硒)二茂铁化合物的合成

CpCr(NO)(CO)_2与Fe(C_5H_4S)_2S反应,形成氧化-还原产物CpCr(NO)(SC_5H_4)_2Fe(1)。双杂核二茂铁化合物CpM(NO)(EC_5H_4)_2Fe[M=Mo,E=S(2a),Se(2b);M=W,E=S(4a),Se(4b)]、CpMo(NO)(SC_5H_4)_2Fe(3)、Cp_2Mo(SeC_5H_4)_2Fe(6)和Cp_2W(SC_5H_4)_2Fe(7)可通过Fe(C_5H_4ELi)_2·2THF(E=S,Se)与CpM(NO)I_2(M=Mo,W)、[CpMo(NO)I_2]_2或Cp_2MCl_2(M=Mo,W)反应制得。三核杂原子二茂铁化合物[CpCr(NO)_2]_2(EC_5H_4)_2Fe[E=S(8a),Se(8b)],由Fe(C_5H_4ELi)_2·2THF(E=S,Se)与二倍摩尔量的CpCr(NO)_2I反应制备。通过AgBF_4氧化2a得到二茂铁离子型化合物[CpMo(NO)(SC_5H_4)_2Fe]~ BF_4~-(5)。采用元素分析、红外光谱、~1H和~(13)C NMR谱以及EI-MS表征了所合成的新型化合物。     

N,N-二[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-3,5-二溴苯胺的合成

以3,5-二溴苯胺,碘苯和咔唑为原料,经取代和Ullmann反应合成了一个新的含咔唑三苯胺化合物——N,N-二[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-3,5-二溴苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。     

钴碳原子簇络合物的研究——α-萘基,α-噻吩基和取代苯基苯乙炔六羰基二钴络合物的合成

通过α-萘基、α-噻吩基和取代苯基苯乙炔与Co_2(CO)_8的络合反应以及对氨基苯基苯乙炔六羰基二钴与乙酰氯的N-乙酰化反应,合成了十二个新的二芳基乙炔六羰基二钴络合物。实验表明,氨基对位的钴碳簇核PhC_2Co_2(CO)_6对苯胺的亲核活性无显著影响。     

(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇及其衍生物的合成和性质

通过三苄基氢化锡与1-乙快基环庚醇发生加成反应，得到了一种有机锡化合物 ：(Z)-1-[2-(三苄基锡基)乙烯基]环庚醇(1)．化合物1与I2，Br2和IC1按1：1和1 ：2摩尔比投料进行卤化反应，得到6种构型保持的有机锡一卤化物2-4及二卤化物 5-7．有机锡一卤化物3与KOH乙醇溶液反应，得到了相应的有机锡氢氧化物8．以上 8种新化合物均通过熔点测定、元素分析、锡含量测定、红外光谱、核磁共振氢谱 对其结构进行了表征．并对其中的有机锡化合物1，3，4，6，7进行了体外抗P388 血癌活性测定，其中有机锡化合物4，6，7表现出强效．     

乙酰氨基链接的菲并[9,10-d]咪唑-香豆素衍生物的合成

以氨基苯基菲并[9,10-d]咪唑(1a~1d)为原料,与氯酰氯进行乙酰化反应得到氯乙酰氨基苯基菲并[9,10-d]咪唑(2a~2d)。以DMF为反应溶剂,无水K2CO3为碱,采用合成的化合物2与4-甲基-7-羟基香豆素反应得到了乙酰氨基链接的菲并[9,10-d]咪唑-香豆素衍生物(3a~3d),产率为86~93%。通过熔点,红外光谱,核磁氢谱,核磁碳谱和元素分析对所合成的所有化合物进行了结构表征和确认。