环戊二烯铁衍生物光解活泼中间体的ESR研究

Thrush 指出,二茂铁的气相闪光光解,可以观察到环戊二烯基自由基的吸收光谱.但二茂铁在溶液中光解可否产生环戊二烯基自由基,尚无文献报道.作     

二茂铁及其胺甲基类取代衍生物的紫外光解自由基的研究

本文用自旋捕捉-ESR技术研究了二茂戊铁、环二烯和胺甲基类取代二茂铁的紫外光解过程中的活泼自由基。结果表明,二茂铁光解初级过程中生成的自由基为(C_5H_5Fe)·和C_5H_5·,其衍生物光解则生成(C_5H_5Fe)·和RC_5H_4·,而(C_5H_5Fe)·还可以进一步分解给出C_5H_5和Fe。     

二茂铁偶姻衍生物前体——2-二茂铁基-2-(芳基羟甲基)-1,3-二噻烷的合成

用2-二茂铁基-1,3-二噻烷的锂代物与芳基羰基化合物的反应,合成了16种2-二茂铁基-2-(芳基羟甲基)-1,3-二噻烷.简要讨论了产物的¹HNMR谱以及羰基化合物结构对反应的影响.     

二茂铁基α—二酮合成的新途径

本文报道根据Corey和Seebach“羰基反应活性逆转”原理合成二茂铁基α-二酮的新途径。用锂化二茂铁基二噻烷与一个酯反应,再经HgCl_2-CdCO_3水解得到标题化合物。共合成16种酰基二茂铁基二噻烷和13种二茂铁基α-二酮化合物。除两种外,其余均为新二茂铁衍生物。所有产物的结构都由元素分析、IR和~1H NMR谱确定。本文讨论了反应中二茂铁衍生物在结构及性质上的特点和产物的IR和~1H NMR谱。     

1,1′-二硒取代二茂铁衍生物的合成

由1,2,3-三硒[3]桥二茂铁(Ferrocenophane)经LiAlH_4还原生成二硒酚,不经分离直接与一亲电试剂在三乙胺存在下反应,得到7种1,1′-二硒醚二茂铁,4种1,n-二硒[n]桥二茂铁(n=3～5)和1种螺形化合物[Fe(C_5H_4Se)_2]_2Sn。这12种化合物中有7种尚未见文献报道,对其中几种产物进行了~(77)Se NMR谱及质谱分析。讨论了影响产率的因素和核磁共振图谱。     

有机硒化合物的^7^7Se NMR研究

本文测定了一系列二茂铁有机硒衍生物及几种烷基硒醚、芳基硒醚化合物的^7^7Se NMR谱。确定了这些化合物的^7^7Se NMR化学位移值。着重讨论了影响^7^7Se化学位移的因素。与硒直接相连取代基的链长、支链化程度以及吸电子能力的改变对^7^7Se NMR化学位移有着不同程度的影响。除此之外, 溶剂效应对二茂铁有机硒类化合物的^7^7Se NMR化学位移也有一定程度的影响。     

由季铵盐合成有机胂二茂铁衍生物

由季铵盐合成有机胂二茂铁衍生物杜洪光,师树简（北京化工大学应用化学系,北京,１０００２９）关键词有机胂,二茂铁衍生物,铵甲碘化物,亲核取代关于二茂铁季铵盐的亲核取代反应已有较多报道［１～４］,但对于含胂二茂铁季铵盐的这类反应还未见诸文献,由碘化［２－...     

二茂铁衍生物疏水参数的测定及其保留值与结构定量关系的研究

以甲醇－水为流动相,用反相高效液相色谱法测定了二茂铁衍生物的疏水参数。结果表明,ｌｇｋ’与流动相中有机调节剂的体积百分比成线性关系;理论计算所得的Ｈａｎｓｃｈ的π值、Ｒｅｋｋｅｒ的ｆ值与ｌｇｋｗ相关,且前者与ｌｇｋｗ的相关性较好;二茂铁衍生物的保留值可通过多因素（ｌｇｋｗ、ＨＡ、ＨＤ、Ｈａｎｓｃｈ的π值等）公式预测。同时对二茂铁衍生物和苯系列化合物的碎片参数值作了比较。     

某些含有机胂二茂铁基胺衍生物的合成

锂化二甲氨甲基二茂铁与二本基氯化胂反应生成2-(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁及很少量的2,5-二(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁.在四甲基乙二胺(TMEDA)存在下,锂化的二甲氨甲基二茂铁与二苯基氯化胂反应则得到2,1'-二(二苯胂基)二甲氨甲基二茂铁.在不同条件下上述产物与过量碘甲烷作用生成多种不同的甲碘化物.