含醇二元体系热力学性质的研究 Ⅰ. C1至C5正链醇+苯体系的过量焓

使用Picker流动微量量热器系统测量了298.15 K和常压下甲醇+, 乙醇+, 正丙醇+, 正丁醇+和正戊醇+苯体系的摩尔过量焓。所得结果, 一般较间歇式量热器的测量数据稍高。这些体系的最大过量焓在~x醇=0.30～0.33。正链醇+苯体系的摩尔过量焓的数值, 在C_1～C_5之间, 随着醇分子中碳原子的数目增多而升高, 但两相邻醇H~E的差值, 则随碳链的增长而逐渐减小。     

含醇二元体系热力学性质的研究 Ⅱ.C_1～C_5正链醇+1,4-二氧六圜的过量焓

本工作利用Picker混合型流动微量量热器测量了298.15K时,1,4-二氧六圜+甲醇,+乙醇,+正丙醇,+正丁醇和+正戊醇的摩尔过量焓。仪器以苯+环已烷和苯+四氯化碳两个体系校验,x=0.5时的混合热数值,与文献值相符在1％以内。试剂按常规方法处理,纯化液体的折光率,与文献值一致。将测得各体系的摩尔过量焓,拟合为如下的多项式:     

醇类在苯及对二甲苯中过量焓预测

醇类在苯及对二甲苯中过量焓预测裘利言，姚惟馨（南京化工学院应用化学系南京２１０００９）关键词醇，芳烃，缔合，过量焓含醇体系的热力学性质研究近来十分活跃。通常文献所报道的醇－芳烃体系中醇的摩尔分数ｘ＿Ａ在０．１～０．９，而对于极稀溶液区有关报道很少。这...     

气液色谱法测量醇类在惰性溶剂中的无限稀热力学函数

用气液色谱法测量了在不同温度下C_1～C_4醇类的各种异构物在C_(16)～C_(23)正构烷烃、角鲨烷,和角鲨烯中的无限稀活度系数γ_i,偏摩尔过量焓、偏摩尔过量熵。在各种溶剂中γ_i、均大于1,在同一溶剂中γ_i依下列次序减小: 甲醇>乙醇>正丙醇>正丁醇; 正丙醇>异丙醇; 正丙醇>异丁醇>仲丁醇>叔丁醇同一种醇在角鲨烯中的γ_i较在角鲨烷中为低。异构醇类的低于正构醇类。所测的有随的增加而增加的趋势。     

正烷醇/异丙醇二元体系过量焓的测定

用LKB 2277 Bioactivity Monitor测定了一些正烷醇(甲醇到正己醇)与异丙醇二元体系在298.15K的常压过量焓H^E的数据, 对丙醇/异丙醇, 正丁醇/异丙醇和正戊醇/异丙醇还测定了308.15K和313.15K的常压过量焓数据。同时给出了关联实验结果的多项式方程的各参数。     

气液色谱法研究C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈液晶中的溶液热力学: 液晶的相变

在不同温度下测量了C_8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈向列相及各向同性相中的活度系数、过量偏摩尔焓及过量偏摩尔熵。引入无因次量σ和τ以处理实验数据,发现所研究的体系,处于相同的τ下,近似具有相同的σ。     

气相色谱法研究某些异构物在对苯二酚芳羧酸酯类液晶中的溶液热力学

在不同温度下测量了二甲苯异构体、二氯苯异构体以及联苯和二苯甲烷在三种对苯二酚芳羧酸双酯类液晶向列相中的活度系数、偏摩尔过最焓和偏摩尔过量熵, 所测结果按溶液统计理论的观点作了定性的解释。     

气液色谱法研究醇类在芳烃中的缔合溶液热力学

用气液色谱法测量了不同温度下C~1-C~4醇类的各异构物在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔、二苯甲酮及二苯亚砜中的无限稀活度系数γ~i、偏摩尔过量焓H^E~i及偏摩尔过量熵S^E~i。用Kretschmer-Wiebe 模型计算各醇类在二苯甲烷、联苄、二苯乙炔中的自身缔合常数K~A, 得到在同一溶剂中, C~1-C~4醇类, K~A减小次序。用同一模型计算各醇类在二苯甲酮、二苯亚砜中的交叉缔合常数K~A~B, 得到在同一溶剂中, K~A~B减小次序。     

气液色谱法研究C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈液晶中的溶液热力学: 液晶的相变

在不同温度下测量了C8芳烃在N-(对乙氧基苄叉)对氨基苯甲腈向列相及各向同性相中的活度系数、过量偏摩尔焓及过量偏摩尔熵. 引入无因次量σ和τ以处理实验数据,发现所研究的体系, 处于相同的τ下, 近似具有相同的σ.     

等温稀释型量热计的建立和过量焓的测定

本文建立了一套等温稀释型量热计, 该量热计可用于吸热型体系过量焓的测定,量热计灵敏度为2μV.J^-^1, 恒温精度为±8*10^-^3K。经环己烷-苯体系和环己烷-正己烷体系在298.15K时标定, 精确度在15%以内, 测定了缔合体系在乙醇 -苯体系303.15K时溶液的过量焓。     

苯+环己烷、苯+正庚烷和环己烷+正庚烷的蒸汽压和过量Gibbs自由焓研究

本文采用简单的装置,测定了苯+环己烷(313.25K),苯+正庚烷(308.19K)和环已烷+正庚烷(298.15K)三个体系的蒸汽压-液相组成关系,并由此求得了体系的过量Gibbs自由焓,结果良好。     

气液色谱法研究正构醇的自缔合

用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C_1—C_4各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。     

含酯基Gemini表面活性剂在有机醇-水体系中的胶束热力学及聚集行为

采用电导法研究了不同温度下含酯基Gemini表面活性剂在纯水和在质量分数为10%的甲醇-水(MAWR),乙二醇-水(EG-WR),丙三醇-水(GL-WR)四种体系中的集聚行为和胶束热力学;聚集行为参数包括临界胶束浓度(cmc)和抗衡离子的解离程度(α)以及胶束的热力学参数,包括标准吉布斯自由能(ΔG_m~o)、吉布斯迁移自由能(ΔG_(trans)~o)、吉布斯烷基链胶束化自由能(ΔG_(tail)~o)、标准焓变(ΔH_m~o)和标准熵变(ΔS_m~o),均被计算和讨论。研究表明在所有的研究体系中,cmc值随着疏水链的增加而减小,随着加入的醇结构中羟基数目的增加而增大,随温度的升高先变小,后变大呈U字形;胶束化过程都是自发进行的,并且在293.15 K下,胶束化过程是吸热的,在293.15 K上,胶束化过程是放热的;通过稳态荧光光谱法研究了表面活性剂在纯水、有机醇-水混合溶液中的微极性,结果表明,在相同溶剂中,随着烷基链长度的增加,溶液微环境的疏水性越强;对于相同的Gemini表面活性剂,随着加入含羟基数目越多的醇,其微环境的疏水性越强。并研究了Gemini表面活性剂在混合体系中形成胶束过程的焓-熵补偿曲线。     

部份互溶体系4-甲基-2-戊醇和水的过量焓研究

使用LKB-2107型流动式微量量热计测定了4-甲基-2-戊醇和水这一部份互溶体系在293.15 K、298.15 K和303.15 K的常压过量焓。测量结果用Redlich-Kister方程作了关联。另外,还用该体系富醇区的过量焓数据拟合NRTL模型的参数与温度关系,推算较高温度下该体系的常压汽液平衡(VLE)组成及泡点。推算值与文献值是接近的。实验试剂4-甲基-2-戊醇由粗品经三次蒸馏提纯,沸点为404.95 K,折光率n_D~(20)1.4113,密度d~(20)0.8067 g cm~(-3),与文献值一致。无水乙醇、尿素均为分析纯。液体试剂在使用前均     

C_(70)富勒醇对小鼠心脏毒性的研究

研究C_(70)富勒醇(简写为C_(70)-OH)在常规治疗剂量下对小鼠心脏功能的影响。通过对小鼠行为学的观察和对心脏系数、血生化指标、心脏组织病理学和组织透射等的检测,结果显示常用的小分子血管阻断剂康普瑞汀磷酸二钠(CA4P)对心肌有明显损伤,而C_(70)-OH未表现出明显的心脏毒性。     

摩尔响应值与拓扑指数的关系

考察了链烷烃、链烷醇、酮和苯系列化合物的摩尔响应值与拓扑指数的关系,结果表明两者之间存在良好的线性关系。     

粒度对纳米氧化镁吸附苯的热力学性质影响

以纳米氧化镁与水溶液中的苯作为吸附体系,研究了纳米氧化镁的粒度对吸附热力学性质的影响。实验结果表明,纳米氧化镁的粒度对吸附标准平衡常数、标准摩尔吸附吉布斯自由能变、标准摩尔吸附焓变和标准摩尔吸附熵变均有较大影响;并且随着纳米氧化镁粒度的减小,吸附标准平衡常数增大,标准摩尔吸附吉布斯自由能变、标准摩尔吸附焓变和标准摩尔吸附熵变均降低。     

纤维素三苯甲酯的合成及其作为气相色谱固定相的性能研究

本文将超声合成的纤维素三苯甲酯沉积于载体Chromosorb GAW DMCS上,用作气相色谱固定相,探讨了其分离特性,成功地分离了正构醇(C_1～C_6)     

丝氨酸在醇-水溶液中的溶解焓

用RD-496III双热流精密微热量计测量了L-丝氨酸在纯水以及异丙醇、1,2-丙二醇和丙三醇水溶液中的溶解焓, 并计算了从水到醇-水溶液中的迁移焓. 实验发现, L-丝氨酸在水及醇-水溶液中的溶解焓都是正值, 它从水到醇-水溶液中的迁移焓也都是正值, 并且基本上随着醇浓度的增加而增加, 说明在溶解过程中, 溶质与混合溶剂分子的部分去水化吸热过程占主要地位. 另外, 实验还发现L-丝氨酸从水到异丙醇水溶液中的迁移焓大于在1,2-丙二醇水溶液中的, 更大于在丙三醇水溶液中的, 这是由于羟基的减少导致了疏水-亲水作用的增加和亲水-亲水作用的减弱.     

单原子粒子体系标准摩尔熵和标准摩尔焓的计算

根据统计热力学原理,对单原子粒子体系(固体化合物中阳离子体系和气态阳离子体系)的标准摩尔熵和标准摩尔焓的计算公式进行理论推导,并根据文献中的实验数据进行计算机拟合,得到定量数学模型。通过模型检验,计算值与实验值非常吻合,说明此模型很好地揭示了影响单原子体系标准摩尔熵和标准摩尔焓的微观本质因素。