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GLPC法测定二元系中挥发组分有限浓度时的活度系数曾为Chueh和Ziegler、Conder和Purnell、Chch和Parcher等所探讨,但因后续工作太少,迄今未能成熟,将这一方法得到肯定,对于研究二元溶液的热力学是有意义的,经过反复比较,我们决定对Chueh和Ziegler的方法作进一步探讨。 相似文献
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等压法装置和焦磷酸钾活度的测定 总被引:1,自引:1,他引:0
测量活度的方法很多,等蒸气压法是其中的主要方法之一,我们根据等压法原理设计和安装了一套较简单的实验装置,测量了焦磷酸钾在不同浓度水溶液中的平均活度系数和渗透系数,结果与文献[1]相符,证明实验装置合乎要求。 相似文献
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本文提出用磷-32标记TBP分配法,测定TBP-惰性溶剂(苯、正己烷、四氮化碳、三氯甲烷等)二元体系的活度系数。此法比常用的蒸气压法、溶解度法等操作简便、快速准确和测量浓度范围大、应用体系广。实验测得四种不同溶剂体系中各种浓度TBP的活度系数,并根据实验的结果对溶剂的影响进行了讨论。 相似文献
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用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C_1—C_4各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。 相似文献
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电解质活度的问题是物理化学中的一个基本问题,涉及的范围较广。而我国现行的《物理化学》教科书中,论述电解质活度定义时,认为电解质在溶液中以离子形式存在,而单独离子的活度和活度系数a_+、a_-、γ_+、γ_-则无法用实验测量。因此需定义能用实验方法测定的电解质平均活度a_±、平均活度系数γ_±及与之有关的平均浓度m_±。 相似文献
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以吉布斯吸附等温式积分式为基础,数学推证表面势的表达式,并应用表面势的数学表达式探求了一种测算电解质溶液活度系数的新方法.选取KIM计算电解质溶液溶质的活度系数公式为新方法的活度系数经验关系式的具体表达形式,利用实验直接测得的不同浓度下的表面张力数据,采用最优化拟合的方法,求算出活度系数经验关系式中的待定系数,从而可以求得不同浓度下的电解质溶液中的溶质的活度系数和活度.计算结果与KIM文献值对比,活度系数曲线在不同的坐标尺度下有很好的一致性,这使得通过测定电解质溶液表面张力测算其活度成为可能. 相似文献
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电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解度的推算-(NH~2)~2CO-NaCl-NH~4Cl-H~2O体系的液固平衡热力学 总被引:3,自引:0,他引:3
在浓电解质和非电解质溶液的各种热力学模型基础上,提出了三元,四元溶液活度系数的关联式和溶解度计算方法.只需要少量实验数据即可求出相互作用参数,用此法可以计算在某一未饱和组分浓度下的饱和组分浓度,计算结果和实验相符. 相似文献
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用等压法测量了苯亚磺酸钠、苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、间硝基苯磺酸钠和对氨基苯磺酸钠水溶液在298.15K时的渗透系数和活度系数。由此计算了它们的超额吉布斯自由能。对活度系数随浓度的变化规律进行了讨论 相似文献
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本文实验测定了n-C_(12)H_(26)-D_2EHPA在盐酸介质中萃取La~(3+)的平衡数据和H_2O-n-C_(12)H_(26)D_2EHPA体系的活度系数.用Pitzer方程计算水相中H_2O和H~+、La~(3+)的活度系数,用UNIFAC方程计算有机相各组分的活度系数,提出了萃取剂和金属萃合物的基因划分方法,经数据拟合,获得了能在全浓度范围内适用的萃取反应平衡常数和UNIFAC参数,用这些参数成功计算了n-C_(12)H_(26)-D_2EHPA萃取La~(3+)的平衡浓度. 相似文献
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用玻璃电极测定直到15m的浓盐酸体系的活度系数 总被引:1,自引:0,他引:1
本文在25℃下,对0.01844—15.02mol kg~(-1)浓度范围内的盐酸体系,用自制Agl AgGl电极和氢电极,测定了Harned电池的电动势。在此基础上,以玻璃电极代替氢电极,测量上述盐酸体系的电动势,计算了HCl的平均活度系数和H_2O的活度。实验结果表明,玻璃电极在浓盐酸体系的“标准电势”是稳定的,且遵从Nernst响应,重现性良好,响应速度快;在高浓度和稀溶液中交替测量时,电势无明显偏差。这说明电极有较好的可复性。求得的HCl的活度系数与文献值偏差小于1.2%。玻璃电极的“标准电势”的标准偏差为0.016%。 相似文献
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含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定 总被引:9,自引:0,他引:9
25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致. 相似文献
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25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致. 相似文献
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本文在25 ℃下, 对0.01844—15.02 mol kg~(-1)浓度范围内的盐酸体系, 用自制Ag|AgGl电极和氢电极, 测定了Harned电池的电动势。在此基础上, 以玻璃电极代替氢电极, 测量上述盐酸体系的电动势, 计算了HCl的平均活度系数和H_2O的活度。实验结果表明, 玻璃电极在浓盐酸体系的“标准电势”是稳定的, 且遵从Nernst响应, 重现性良好, 响应速度快; 在高浓度和稀溶液中交替测量时, 电势无明显偏差。这说明电极有较好的可复性。求得的HCl的活度系数与文献值偏差小于1.2%。玻璃电极的“标准电势”的标准偏差为0.016%。 相似文献
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对理想吸附混合物在二位不均匀模型表面上的表面活度系数进行了系统的计算.结果表明,表面不均匀性将导致理想吸附混合物表观地呈现与Raoult定律的负偏差(表面活度系数小于1).但在与固-液界面相似的情况,即总覆盖度接近于1的条件下,算得的表面活度系数-吸附相成分关系皆呈现几乎完全对称的形状.因此实验测得的表面活度系数-吸附相成分关系所呈现的不对称性,可能是不同分子之间非理想的相互作用所引起,而不是表面不均匀所造成的. 相似文献