顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法同时测定饮用水源水中24种VOCs

建立了同时测定饮用水源水中24种挥发性有机物(VOCs)的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法.用75 μm CarboxenTM-Polydimethylsiloxane(CAR-PDMS)固相微萃取柱顶空萃取水样中的VOCs,VOCs用气相色谱-质谱联用仪检测,采用内标法定量.对萃取柱涂层、样品盐度、萃取温度和萃取时间等样品前处理条件进行了优化,VOCs的检出限在0.03～0.31 μg/L之间,线性相关系数r＞0.996(二氯甲烷和三氯甲烷除外).对饮用水源水实际水样0.50μg/L和1.00 μg/L两个加标浓度水平的回收率进行了测定,三氯甲烷回收率均值分别为104％和142％,其余VOCs回收率分别为90.0％～120％和88.0％～110％,除二氯甲烷和三氯甲烷外,其余VOCs测定结果的相对标准偏差均小于15.0％(n=6).该方法适用于饮用水源水中挥发性有机物的监测分析.     

气相色谱-质谱法测定饮用水中的萘、联苯、蒽

建立了测定饮用水中萘、联苯、蒽的气相色谱-质谱方法。水中的萘、联苯、蒽被二氯甲烷萃取,萃取液浓缩后进行气相色谱-质谱分析,以峰面积外标法定量。萘、联苯、蒽的线性范围分别为0.001512μg/L、0.001~8μg/L和0.001~8μg/L。萘、联苯、蒽的线性相关系数均在0.999以上,低、高浓度样品的加标回收率为89.2%~98.5%,相对标准偏差为4.5%~8.7%。萘、联苯、蒽的最低检出浓度分别为0.0002、0.0001、0.0001μg/L。该法适合于饮用水中萘、联苯、蒽的测定。     

电感耦合等离子体质谱法测定饮用水中23种元素

以Sc,Ge,Y,Rh,Re作内标,用电感耦合等离子质谱法测定水源水中23种元素的含量,23种元素的方法检出限在0.0005～0.3μg/L之间,混合标准溶液平行测定的相对标准偏差不大于6.69%(n=7),饮用水样品的加标回收率在82.0%～116.2%之间。该法可用于饮用水中多种元素的同时测定。     

固相萃取-衍生化-气相色谱质谱法测定水中9种烷基酚类化合物

针对地表水、地下水及饮用水中9种烷基酚类化合物的含量检测，建立了一种适合于气相色谱-质谱分析的衍生化方法。分别对样品预处理的衍生化温度、反应时间、水体样品pH、洗脱溶剂类型及用量进行优化。优化结果表明，烷基酚类化合物的质量浓度在20.0～1 000μg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系，线性相关系数均不低于0.999 1，方法检出限为4.49～9.46 ng/L。地表水、地下水及饮用水样品加标回收率为77.6%～98.8%，测定结果的相对标准偏差不大于11.4%(n=7)。该方法适用于地表水、地下水及饮用水中烷基酚类化合物的检测。     

电感耦合等离子体质谱法测定包装材料中10种有毒元素

建立电感耦合等离子体质谱法测定包装材料中铬,镍,铜,锌、砷、硒、钼、镉、汞、铅10种有毒元素的方法。以硝酸和过氧化氢为消解试剂,采用微波消解法消解样品,在选定的仪器工作条件下进行测定。汞的质量浓度在1～10μg/L范围内,其它9种元素的质量浓度在1～100μg/L范围内与质谱响应值具有良好的线性关系,相关系数均不小于0.999 7,方法检出限为0.000 3～0.027 6 mg/kg。塑料和纸质包装材料样品中10种元素测定结果的相对标准偏差为1.10%～4.44%(n=7),样品加标回收率为85.17%～106.16%。该方法适用于包装材料中多种元素的同时测定。     

固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中15种邻苯二甲酸酯

建立了饮用水中15种邻苯二甲酸酯的固相萃取超高效液相色谱串联质谱测定方法。样品经C18固相萃取柱富集,以苯基柱分离,以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,正离子模式下质谱多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,邻苯二甲酸二丁酯在0.63~1000μg/L,其余14种邻苯二甲酸酯在0.002~500μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9970。本方法对15种邻苯二甲酸酯的定量限为2.2~632 ng/L,回收率在81.3%~109%之间,RSD<14%。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定鲤鱼、河蚌样品中的铜、镉、铅、铬

建立微波消解–电感耦合等离子体质谱法同时测定鲤鱼、河蚌样品中铜、镉、铅、铬4种重金属元素的含量。以20.0μg/L的Rh作为内标,采用硝酸–过氧化氢消解液,用微波消解仪消解鲤鱼、河蚌等生物样品,在选定的仪器工作条件下测定。铜、镉、铅、铬4种重金属元素的质量浓度在1～100μg/L范围内与其质谱强度呈良好的线性关系,相关系数均为0.999 9,方法检出限为0.01～0.09μg/L。测定结果的相对标准偏差为1.30%～9.95%(n=6),样品加标回收率为91.0%～111%。用所建方法对黄鱼国家标准物质(GBW 08573)进行测定,测定值与标准值基本一致,相对误差均小于7%。该方法简单、快速,灵敏度高,重现性好,适用于大批量生物样品中多种重金属元素的同时测定。     

直接进样–超高效液相色谱串联质谱法同时测定水源水中9种农药

建立直接进样–超高效液相色谱三重四级杆质谱联用(UPLC–MS–MS)快速测定水源水中9种痕量农药残留的方法。水样无需富集,经超高效液相色谱分离,串联三重四级杆质谱检测,在7.5 min内完成9种目标化合物的分析。9种农药的检出限(S/N≥3)在0.01~1.4μg/L之间,在各自的考察浓度范围内线性关系良好(r≥0.995)。在1.0~80μg/L添加水平内,实际样品的平均加标回收率为66.2%~114.0%,测定结果的相对标准偏差为2.3%~20.4%(n=6)。该法操作简便,重现性好,可用于饮用水源水中农药残留的快速测定。     

超高效液相色谱–串联质谱法测定饮用水中微囊藻毒素

建立饮用水中微囊藻毒素(MC–RR,MC–LR)的超高效液相色谱–串联质谱检测方法。样品经PVDF针式过滤头过滤后直接进样,采用喷雾正离子源(ESI~+)和多重反应监测模式(MRM)测定。MC–RR的质量浓度在0.02~10.00μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r~2=0.998 9,检出限为0.096μg/L,测定结果的相对标准偏差为6.6%~9.1%(n=7),加标回收率为99.0%~103.0%。MC–LR的质量浓度在0.1~20μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r~2=0.999 2,检出限为0.188μg/L,测定结果的相对标准偏差为4.3%~10.0%(n=7),加标回收率为93.0%~114.0%。该方法灵敏度高、重现性好,可用于饮用水中微囊藻毒素的检测。     

超高压液相色谱-串级质谱分析渔业水中7种激素药物

建立了同时测定渔业养殖水中氢化可的松、泼尼松、醋酸可的松、睾酮、甲睾酮、黄体酮及苯丙酸诺龙等7种激素残留药物的超高压液相色谱-电喷雾电离串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)分析方法.水样用HLB固相萃取柱净化、浓缩后,洗脱液经氮气吹干,残渣用乙腈-水(V∶V=1∶1)溶解,以乙腈和0.1％甲酸水溶液为流动相,经ZORBAXSB-C18色谱柱分离后进行LC-MS/MS多反应检测模式作定性定量分析.方法在0.5～40μggL或1～40μg/L范围具有良好的线性,相关系数大于0.997,检出限(S/N=3)为0.03～0.3μg/L,平均回收率为74.8％～113.0％,相对标准偏差为4.0％～16％.方法适用于渔业养殖水中7种激素的检测分析.     

非平衡固相微萃取-气相色谱-质谱联用快速监测水中的氯化苄

建立了一种非平衡固相微萃取与气相色谱－质谱联用快速监测水中氯化苄的新方法，整个分析过程只需15min。85μm的聚丙烯酸酯涂层（PA）对水中的氯化苄有较好的萃取效果。方法的线性范围为1－50μg/L，检出限为0．91μg/L，相对标准偏差为9．86％，用于河水中氯化苄的测定，结果满意。     

氢化物发生与扇形磁场电感耦合等离子体质谱联用测定天然水中无机硒的价态

通过对仪器参数、质谱干扰、Se同位素选择、NaBH4浓度、样品酸度、Se?还原条件及氢化反应干扰的评估和优化,建立了自制连续流动氢化物发生装置与扇形磁场电感耦合等离子体质谱联用测定天然水中无机硒价态的分析方法,克服了天然水中多种元素对氢化反应的干扰,解决了不同介质样品中Se?还原率保持95%以上时间短的问题。方法检出限为0.002μg/L,灵敏度为215378 cps/(μg/L),优于同类方法,测定河水和海水中Se?和Se?精密度小于4%,加标回收率在97%~103%之间,可应用于准确测定海水、河口区半咸水、河水等天然水中Se?和Se?浓度。     

顶空固相微萃取/气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地表水与饮用水中的挥发性有机物

采用部分因子试验设计筛选出顶空固相微萃取的主要影响参数,利用中心复合设计对主要影响参数的取值进行了优化,建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)测定地表水和饮用水中55种挥发性有机物(VOCs)的分析方法。取5.0 mL样品于顶空瓶中,加入0.75 g NaCl,使用CAR/PDMS 75μm纤维头,萃取温度40℃,萃取时间40 min,解析温度300℃,在GC-MS/MS选择反应监测(SRM)模式下检测,内标法定量。结果表明,55种VOCs在0.04～0.40、0.4～4.0、4.0～100μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r~2)均大于0.99,方法的检出限为0.03～80 ng/L,定量下限为0.1～300 ng/L。55种VOCs在0.2、2.0、40μg/L 3个加标水平下的平均回收率为77.3%～124%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.3%～17%。对3种地表水和3种饮用水进行测定,地表水中有37种VOCs被检出,饮用水中有25种VOCs被检出。实验证明,建立的HS-SPME和GC-MS/MS相结合的检测方法具有准确可靠、简单快速、灵敏度高等优点,适用于地表水和饮用水中VOCs的同时测定。     

电感耦合等离子体质谱法测定土壤中有效态微量元素

以NaNO3为提取剂,采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术同时测定土壤中有效态Cu、Cd、Cr、Zn、Ni、Pb、Mn 7种微量元素.考察了基体效应以及质谱干扰等因素,引入Rh为内标元素有效地克服了基体效应所引起的测量偏差.方法的检出限为0.033～0.21 μg/L,样品加标回收率为92.1％～116.8％,相对标准偏差(RSD)小于6.07％.     

气相色谱法直接进样测定饮用水中挥发性卤代烃

 利用大口径毛细管柱气相色谱/电子捕获检测器(GC/ECD)方法,直接进样测定了饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等5种挥发性卤代烃。所建立的方法简便、快速、灵敏度高,并具有较好的精密度与准确度。当5种卤代烃化合物的质量浓度平均值为9.03～20.19μg/L时,CV为2.9%～7.5%,标准差为0.3～0.9μg/L。样品的加标回收率为80%～118%,标准曲线的相关系数为0.998和0.999。ECD的温度为350℃时,其最低检测限在0.1～0.7μg/L范围内,均低于文献报道值 。     

高效液相色谱串联质谱法测定玉米及植株中胺唑草酮及其代谢物

建立了同时测定玉米及玉米植株中胺唑草酮及其两个代谢物残留量的液相色谱串联质谱分析方法.样品采用乙腈提取,石墨化炭黑(GCB)和C18分散固相萃取净化,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相,液相色谱串联质谱分析测定.在1 ～ 1000 μg/L的浓度范围内,3种目标化合物的响应值与浓度呈良好的线性关系,在3个添加水平下,玉米籽粒及植株中胺唑草酮及其代谢物的平均添加回收率为85％～111％,相对标准偏差(RSD)为2.3％～11.0％.方法定量限(LOQ)为5μg/kg.采用本方法监测15例市售玉米样品,样品中目标物均低于方法检出限.本方法简单,快速,灵敏度高,可完全满足国外胺唑草酮相关现行法规的限量要求.     

在线富集-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法测定饮用水中38种抗生素残留EI北大核心CSCD

建立了在线富集-超高效液相色谱-线性离子阱串联质谱法同时测定饮用水中38种抗生素残留的方法。样品经离心过滤后,先经XBrigde C_(18)Direct Connect HP(30 mm×2.1 mm, 10μm)在线富集,使用Waters sunfire C_(18)(4.6 mm×250 mm, 5μm)色谱柱,以甲醇和0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾离子源,以多反应监测触发增强子离子扫描方式进行质谱检测,在线增强子离子扫描(EPI)谱库定性分析,外标法定量。结果表明,饮用水中38种抗生素残留在0.0412~18.5μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.9898,回收率均在80.6%~123.8%之间,相对标准偏差均大于11%,检出限为0.012~0.14μg/L,定量限为0.041~0.46μg/L。     

HPLC–ICP–MS法测定地表水体中砷的形态

建立了高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术测定水中砷形态的方法。对高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱的实验条件如流动相的p H值及浓度、RF功率、采样深度、载气和补偿气流速等进行了优化。测定5种砷形态的线性范围为2.5~30.0μg/L,线性相关系数大于0.999,5种砷形态的检出限在0.10~0.15μg/L之间。对江、湖和河流3类地表水体样品分别加入2.0,5.0,15.0μg/L砷形态混合标准溶液进行回收试验,加标回收率为91.6%~104.5%,测定结果的相对标准偏差为1.5%~4.6%(n=6)。该方法灵敏、高效,适合于水中砷形态的测定。     

固相萃取-气相色谱串联质谱法测定饮用水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯

采用固相萃取、中性硅胶-中性氧化铝复合柱对水样进行提取和净化,采用气相色谱串联质谱法测定水样中的16种多环芳烃和6种邻苯二甲酸酯.该方法对水样中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯的检测限分别为0.10～0.26 ng/L和0.20～2.0 ng/L,加标回收率分别在88.6％～111.7％和85.3％～110.5％之间,样品重复测定6次,相对标准偏差(RSD)均小于15％.实验结果表明,该方法灵敏度高、重复性好、定量准确,可用于饮用水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯的测定.     

大体积直接进样离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐

建立了一种无需样品前处理,直接大体积进样,电导检测饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱新方法。分析柱为容量高、亲水性强的Dionex IonPac AS19阴离子交换柱,EG40在线产生KOH淋洗液,等浓度泵作梯度淋洗。该方法对溴酸盐的检出限为0．2μg／L;在1～100μg/L范围内具有良好的线性（r=0．9996）。将该方法用于北京市自来水和市售瓶装水样品中痕量溴酸盐的检测,实际样品的加标回收率在90％～106％之间;1μg／L溴酸盐连续进样10次,相对标准偏差（RSD）为5．7％。