在线固相萃取–液相色谱法测定水中3种微囊藻毒素

建立了在线固相萃取–液相色谱法测定水中3种微囊藻毒素的方法。采用Acclaim PA Cartridge在线固相萃取小柱(10 mm×4.3 mm,5μm),以KH2PO4缓冲溶液–甲醇为富集流动相,进样体积为10 m L。以KH2PO4缓冲溶液–乙腈为洗脱流动相,采用二极管阵列检测器进行检测,检测波长为238 nm。微囊藻毒素MC–LR,MC–RR在0.1~10.0μg/L范围内线性关系良好,MC–YR线性范围则为0.1~5.0μg/L,相关系数r2不小于0.998,3种微囊藻毒素MC–LR,MC–RR,MC–YR的检出限均为0.1μg/L(S/N=3),水源水加标回收率为96.9%~105.4%,测定结果的相对标准偏差为3.55%~6.46%(n=12)。该方法适用于水源水及饮用水中3种微囊藻毒素的快速测定。     

固相微萃取/高效液相色谱法测定水中的微囊藻毒素

采用CWX/DVB萃取头,应用固相微萃取与高效液相色谱联用技术(SPME/HPLC)分析了水溶液中的痕量微囊藻毒素。对SPME的萃取条件进行了优化,并对实际水样进行了分析。该方法测定MC-LR(LR型微囊藻毒素)的线性范围为1.00~200μg/L,相关系数为0.999 5,检出限为0.45μg/L(3σ,n=11),相对标准偏差(RSD)为2.4%,回收率为90%~99%。该方法测定MC-RR(RR型微囊藻毒素)的线性范围为1.00~100μg/L,相关系数为0.998 8,检出限为0.15μg/L(3σ,n=11),RSD为2.4%,回收率为89%~100%。     

ELISA试剂盒法测定水中LR型微囊藻毒素

建立了一种ELISA(酶联免疫吸附测定)试剂盒法测定水中LR型微囊藻毒素(MC–LR)的方法,方法检出限为0.10 ng/mL,相关系数r=0.999,加标回收率为89%～94%。该法适用于饮用水和水源水中MC–LR的测定。     

大体积进样–Ag柱除氯–离子色谱法测定水中溴酸盐

建立以大体积进样(250μL)–离子色谱测定水中溴酸盐(BrO_3~–)的方法。采用Ag柱离线去除样品中大量Cl~–以消除Cl~–干扰,同时保证痕量溴酸盐未沉淀,过滤后直接进样测定。BrO_3~–的质量浓度在2.0~25.0μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.999 2,方法检出限为0.8μg/L。自来水和矿泉水样品3浓度水平加标回收率为85.0%~101.0%,测定结果的相对标准偏差为3.6%~12.9%(n=6)。该方法样品处理简单,检出限低,准确度和精密度高,满足分析测试的要求。     

盘式固相萃取–超高效液相色谱–串联质谱法快速测定环境水样中3种微囊藻毒素

建立盘式固相萃取–超高效液相色谱–串联质谱(UPLC–MS–MS)快速测定环境水样中3种微囊藻毒素(MCs)的方法。环境水样经过盘式固相萃取柱净化,采用Waters BEH C_(18)色谱小柱,以乙腈–0.2%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱分离后,UPLC–MS–MS多级监测正离子模式下外标法进行定性定量分析。3种微囊藻毒素在0.05~10.0μg/L范围内呈现良好线性关系,相关系数均大于0.999 4,方法检出限为0.02 ng/L。对同一环境样品进行0.1,1.0,5.0μg/L 3种浓度的加标回收试验,平均回收率为82.8%~108.8%,测定结果的相对标准偏差为2.1%~10.1%(n=6)。该方法快速、灵敏、准确,可有效应用于环境水样中微囊藻毒素的监测。     

超快速高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定水中微囊藻毒素的研究

建立了一种利用超快速高效液相色谱-三重四级杆串联质谱仪测定水中5种微囊藻毒素的方法。样品经滤膜过滤后,利用超快速高效液相色谱UFLC-20A XR进行分离,三重四级杆串联质谱LCMS-8040外标法进行定量分析。5种微囊藻毒素RR、YR、LR、LY、LF在0.1~50μg·L-1浓度范围内线性良好,定性检出限在0.0092μg·L-1~0.0743μg·L-1之间,定量限在0.0279μg·L-1~0.2253μg·L-1之间,加标回收率分别在85.4%~108.0%之间。该方法简便、快捷,适用于水中微囊藻毒素的测定。     

固相萃取高效液相色谱法测定水中痕量-微囊藻毒素

微囊藻毒素是有害的蓝藻水华释放的有毒代谢物,对人类及环境具有很大危害性。建立了固相萃取－高效液相色谱测定水中痕量藻毒素的方法。该法对两种常见微囊藻毒素MC－LR、MC－RR的检测限为0．02－0．05μg/L,线性定量范围为0．1－50μg/L。应用该法分析了天然水样,表明方法具有实用性。     

超高效液相色谱-质谱串联法测定饮用水中的丙烯酰胺

采用超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS)测定水中的丙烯酰胺。样品经PTFE针式过滤头过滤后直接进样,采用喷雾正离子源(ESI~+)和多重反应监测模式(MRM),以外标法定量分析。结果表明,待测样品丙烯酰胺质量浓度0.04~10.00μg/L时,标准曲线线性关系良好,相关系数r=0.998 978,方法检出限为0.05μg/L。加标回收率为85.7%~106.6%,相对标准偏差为3.2%~8.1%(n=7)。该方法灵敏度高、重现性好,可用于饮用水中丙烯酰胺的检测。     

气相色谱–质谱联用法测定空气中的丙烯腈

建立测定空气中丙烯腈的气相色谱–质谱联用方法。用活性炭管采集样品,以体积分数为2%的丙酮二硫化碳溶液解吸,利用气相色谱–质谱法以选择离子扫描方式采集数据并进行分析,以色谱峰面积外标法定量。丙烯腈的质量浓度在0~100μg/m L范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数(r~2)为0.999 0。丙烯腈检出限为1.2μg/m L,最低检出质量浓度为0.16 mg/m~3(以采样体积7.5 L计),平均加标回收率为97.0%~99.3%,测定结果的相对标准偏差为3.0%~4.2%(n=6)。该方法定性、定量准确,精密度、灵敏度高,可用于空气中丙烯腈的常规检测。     

气相色谱–质谱法测定地表水中硝基苯

建立吹扫捕集–气相色谱–质谱联用法测定地表水中硝基苯的方法。用吹扫捕集法对水样进行前处理,以HP–5弱极性毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)进行分离,质谱法测定水中硝基苯的含量。硝基苯的质量浓度在0.00~60.0μg/L范围内与色谱峰面积线性关系良好,线性相关系数为0.999 4,方法的检出限为0.03μg/L。测定结果的相对标准偏差小于2%(n=7),地表水样品加标回收率在91.2%~96.5%之间。该方法操作简便,检出限低,精密度和准确度高,适用于地表水中硝基苯的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定淡水养殖池塘水体及鱼虾体内的藻毒素

采用高效液相色谱-串联质谱法测定了淡水养殖池塘水体及鱼虾体内藻毒素MC-LR和MC-RR。水样经微孔滤膜过滤后,通过固相萃取柱富集净化。鱼、虾冻干后粉碎,以甲醇水溶液提取,提取液经固相萃取柱富集净化。采用UPLC BEH C18色谱柱(100×2.1mm,3.5μm),以0.1%甲酸水溶液和含0.1%甲酸乙腈溶液为流动相,质谱采用选择离子监测模式测量。结果表明,藻毒素的质量浓度在0.5~500μg·L~(-1)范围内时,峰面积与样品浓度呈良好线性关系。MC-LR和MC-RR的方法检出限分别为0.05μg·L~(-1)和0.08μg·L~(-1)。藻毒素在空白水样中的加标回收率为88.5%~98.5%,相对标准偏差为5.2%~8.3%;在鱼、虾组织中的加标回收率为63.8%~85.2%,相对标准偏差为6.7%~9.8%。实际测得某养殖池塘水中存在藻毒素污染,且部分水产品中检测到了MC-LR和MC-RR。     

测定维生素 B1的时间扫描动态荧光法

利用自制的简单装置和 K3Fe(CN)6在碱性条件下氧化维生素 B1的反应,在激发波长 372 nm、发射波长 460 nm处,监视反应的进行,记录荧光强度与时间关系曲线,测得最大荧光强度。方法线性范围为 5.40～ 4.32× 103 μ g/L,相关系数为 0.999 8,检出限为 1.44 μ g/L,相对标准偏差为 2.1％（ n=12）,方法应用于药物制剂中维生素 B1的测定,回收率在 95％～ 104％之间,结果令人满意。     

气相色谱–串联质谱法快速测定茶叶中的蒽醌

建立气相色谱–串联质谱法(GC–MS–MS)快速测定茶叶中蒽醌的方法。样品中的蒽醌用色谱纯乙腈提取,经过涡旋1 min,超声20 min,离心、浓缩后用固相萃取柱(SPE)净化,以DB–5MS毛细管柱分离,以m/z 207.9,152为定性离子对、m/z 207.9,180为定量离子对,多反应检测模式下测定,外标法定量。蒽醌的质量浓度在1~500μg/L范围内与定量离子的峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 98,方法的检出限为1μg/kg。在10,20,50μg/kg加标水平下,样品加标回收率为92.85%~98.10%,测定结果的相对标准偏差为8.50%~11.05%(n=5)。该方法简单、快速,检出限低,准确度和精密度高,可用于茶叶中蒽醌的检测。     

分光光度法测定人工晶状体中清洗剂磺基琥珀酸二辛酯钠残留

建立分光光度法分析眼科植入物人工晶体中清洗剂磺基琥珀酸二辛酯钠残留的方法。磺基琥珀酸二辛酯在酸性水溶液介质中与亚甲基蓝形成离子对,用三氯甲烷提取并在651 nm波长处测定其吸光度。磺基琥珀酸二辛酯钠的质量浓度在1.0~5.0μg/m L内与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数r~2=0.990 1,检出限为0.4μg/m L。测定结果的相对标准偏差为1.21%(n=6),日间重复性为2.06%(n=6);加标回收率为90%~97%。该方法检出限低,再现性好,适用于人工晶状体中磺基琥珀酸二辛酯钠残留量的测定。     

快速溶剂萃取–高效液相色谱法测定禽蛋中磺胺嘧啶

建立快速溶剂萃取–高效液相色谱法测定禽蛋中磺胺嘧啶残留的方法。用单因素和正交试验对禽蛋中磺胺嘧啶的萃取条件进行优化,确定了最佳萃取条件:以甲醇为萃取剂,在130℃循环萃取4次,冲洗体积分数为80%,萃取时间为25 min。色谱柱为Hypersil ODS2柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为甲醇–0.5%冰乙酸(25∶75),流量为1.0 m L/min,检测波长为265 nm。磺胺嘧啶的质量浓度在0.025~0.500 mg/m L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数r=0.999 5,检出限为0.5μg/kg。加标回收率在83.0%~88.2%之间,测定结果的相对标准偏差为2.2%(n=9)。方法的精密度、准确度和基质效应均符合禽蛋样品检测要求,可用于禽蛋中磺胺嘧啶含量的测定。     

UPLC-MS-MS法快速测定含乳冷冻饮品中氯霉素残留量

建立了UPLC-MS-MS法测定含乳冷冻饮品中氯霉素的含量。样品经高氯酸沉淀蛋白,乙酸乙酯提取,浓缩干燥,流动相溶解,正己烷脱脂后,采用ACQUITYUPLCBHEC18色谱柱分离,以1％甲酸水溶液一乙腈为流动相进行梯度洗脱,利用电喷雾质谱负离子监测模式对氯霉素进行检测。氯霉素浓度在0．1～100．0ng／mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r=0．9986。加标回收率为81．5％～103．4％,测定结果的相对标准偏差为1．72％-3,18％（n=5）,以3倍信噪比计算方法的检出限为0．1μg／kg。     

气相色谱–质谱法测定纤维板和刨花板中邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立气相色谱–质谱方法测定纤维板和刨花板中6种邻苯二甲酸酯的方法。样品用正己烷提取后,采用HP–5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,以内标法进行定量。邻苯二甲酸酯BBP,DBP,DEHP,DNOP在0.2~2μg/m L范围内线性均良好,检出限为2 mg/kg;DINP,DIDP在2.0~20μg/m L范围内线性均良好,检出限为10 mg/kg。线性相关系数均大于0.999。样品加标回收率为86.00%~95.17%,测定结果的相对标准偏差为3.06%~9.72%(n=6)。该方法具有较高的灵敏度,可应用于各类纤维板和刨花板产品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测。     

微波消解–分光光度法测定陶瓷原料中二氧化钛

采用微波消解–二安替比林甲烷分光光度法测定陶瓷原料中二氧化钛的含量。探讨了样品消解用酸的种类、检测波长、显色时间和显色剂用量对测定结果的影响。试验结果表明,以HNO_3–HF–H_2O_2溶解样品,395 nm为检测波长,显色20 min,显色液用量为12 m L时测试结果满意。测定钛的线性范围为0~2.0μg/m L,线性相关系数r~2=0.999 5,方法检出限为0.56μg/g。用该法对4种标准物质进行分析验证,测定结果与推荐值相符,测定结果的相对标准偏差为0.64%~2.28%(n=6),加标回收率为95.3%~104%。用该方法和国标方法对乐山和眉山地区陶瓷原料样品进行分析比对,经t检验证明,两种方法测定结果无显著性差异。该方法快速、准确,适合陶瓷原料中二氧化钛的检测。     

气相色谱法测定工作场所空气中的毒死蜱

建立气相色谱测定工作场所空气中毒死蜱的方法。采用硅胶管采集空气样品,丙酮溶剂解吸,用气相色谱工作曲线法测定毒死蜱的含量。在采样体积为4.5 L,解吸体积为1.0 m L的条件下,空气中毒死蜱的含量在0.022~2.2μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 5,检出限为0.002μg/L。加标回收率为99.4%~97.3%,测定结果的相对标准偏差为4.6%~6.0%(n=6)。该方法适合测定工作场所空气中的毒死蜱。     

Determination of microcystins in water using integrated solid-phase microextraction with microbore high-performance liquid chromatography-electrospray quadruple time-of-flight mass spectrometry

The development of a technique combining solid-phase microextraction (SPME) with microbore high-performance liquid chromatography (micro-HPLC)-tandem quadrupole time-of-flight (QTOF) mass spectrometry (MS) for determination of dissolved microcystins in water is reported. Several important parameters affecting the efficiency of SPME extraction of microcystins are investigated. A microbore C18 column HPLC coupled with tandem QTOF-MS with information-dependent acquisition (IDA) is developed to effectively analyze microcystins in microliter volumes of SPME extracts. The micro-HPLC-QTOF-MS with IDA technique provides comprehensive information, including a survey chromatogram (total ion chromatogram), full scan mass spectrum, and product ion scan mass spectra at different collision energies for individual analytes, which allows for both identification and quantitation in the same run. Linear calibration curves of microcystin standard [microcystin (MC)-arginine (R)R] 1-100 microg/L and of microcystin standard [MC-leucine (L)R] 1-250 microg/L are obtained with a correlation coefficient of 0.996. The combination of SPME with HPLC-QTOF-MS and IDA offers limits of detection of 0.6 pg for MC-RR and 1.6 pg for MC-LR. Analysis of spiked lake-water samples shows a recovery of > 86% for MC-RR and > 70% for MC-LR. This technique requires small sample volumes, minimizes the use of organic solvents, and provides sensitive and information-rich analysis of unknown samples.