芦荟大黄素在水和非水溶剂中的电化学性质

在HAc-NaAc水溶液或二甲亚砜(DMSO)非水溶剂中,芦荟大黄素于铂电极上均显示一个准可逆的双电子转移过程,与HAc-NaAc溶液相比,芦荟大黄素在DMSO溶剂中的峰电位明显负移,且波形改变很大;HAc-NaAc溶液中,峰电流Ipa与芦荟大黄素的浓度在1.0×10-5~6.0×10-4mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10-6mol/L.溶剂对芦荟大黄素的电化学性能有甚大的影响.     

芦荟大黄素1.5阶微分阳极溶出伏安法测定及电化学性质研究

研究了芦荟大黄素在以 0 .1mol/LHAc (pH 2 .89)为支持电解质 ,玻碳电极为工作电极的吸附伏安行为 .结果表明芦荟大黄素存在一个准可逆的双电子转移过程 ,其峰电流Ip 和峰电位Ep 与溶液 pH值有关 .同时还建立了用 1.5阶微分阳极溶出伏安法测定含量的新方法 .在 - 0 .80V(vs.SCE)电位下富集 ,可得一灵敏的微分阳极溶出峰 ,峰电位Ep 为 - 0 .38V ,峰电流Ip 与芦荟大黄素的浓度在 2 .0× 10 - 7～ 8.0× 10 - 6 mol/L范围内成线性关系 ,最低检出限为 1.0× 10 - 7mol/L .该法用于含有芦荟大黄素体系的测定 ,具有简便、快速、准确等优点     

芦荟大黄素在石墨烯/聚多巴胺/金复合纳米材料修饰电极上的电化学行为及检测

制备了石墨烯/聚多巴胺/金(GNs/PDA/Au)复合纳米材料,采用紫外-可见吸收光谱、X射线衍射及扫描电镜对合成的材料进行表征,并将该材料用于构建电化学传感器对芦荟大黄素进行检测。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)对影响芦荟大黄素检测的pH和富集时间进行优化,最佳条件为pH=5.72,富集时间280 s。在最佳实验条件下,GNs/PDA/Au修饰电极对芦荟大黄素检测的峰电流与芦荟大黄素浓度呈良好的线性关系,线性范围为16.03～125.8μmol/L,检测限为4.82μmol/L。可用于中药材中芦荟大黄素的定量测定。     

羟丙基-β-CD包结荧光法测定大黄素的研究

用荧光光谱研究了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)与大黄素间的相互作用,发现两者可形成1∶1的超分子包合物,大黄素包合物在λex/λem=467/547 nm处发射荧光,包合常数为85.18 L/mol.据此建立了羟丙基-β-环糊精增敏测定大黄素的荧光分析新方法.在0.32～3.24μ-g/mL浓度范围内,大黄素的荧...     

芦荟大黄素在碳糊电极上的吸附催化伏安法研究

提出了一种以溶解氧为氧化剂，在碳糊电极（CPE）上吸附催化伏安法测定含蒽醌基药物的新方法。用线性扫描伏安法、循环伏安法和恒电位电解等手段研究了该催化伏安峰产生的机理。实验表明，芦荟大黄素能够有效地吸附富集在CPE表面上。在阴极化电位扫描过程中，芦荟大黄素被还原成蒽氢醌化合物，然后又立刻被溶液中的溶解氧氧化为芦荟大黄素，接着又在电极上被还原，从而形成一个催化循环。而在汞电极上芦荟大黄素产生一个可逆的氧化还原反应，观察不到其催化反应。在0.56 mol/L NH3-NH4Cl（pH8.9）缓冲溶液中，芦荟大黄素在CPE上于－0.60 V（ns.SCE）产生一灵敏的催化伏安峰。所述方法应用于中药大黄中的芦荟大黄素的测定，结果与高效液相色谱法基本一致。有机化合物在CPE和其它固体电极上的吸附催化伏安法灵敏度高,且电极无毒，显示出与汞电极不同的反应机理。它对于药物药理、药效、药物毒性、临床医学和生物化学有重要的意义。     

毛细管区带电泳测定芦荟中的有效成分

 建立了毛细管区带电泳测定中药芦荟中的有效成分芦荟甙和芦荟大黄素的分析方法。采用24 mmol/L的磷酸盐(pH 10.85)作为缓冲溶液,在电压为15 kV和检测波长为254 nm的条件下进行分离实验,芦荟提取液中有效成分获得基线分离。定量分析表明,芦荟甙的质量浓度为0.029 g/L～1.00 g/L时,其峰面积与质量浓度呈线性关系(r=0.997);芦荟大黄素的质量浓度为5.4 mg/L～84 mg/L时,其峰面积与质量浓度呈线性关系(r=0.999)。此外,还讨论了缓冲溶液的pH值、有机改性剂对两种有效成分迁移行为的影响。     

薄层色谱法测定大黄类药物与环糊精的包结常数

以环糊精的水溶液为流动相，聚酰胺薄膜为固定相，用反相薄层色谱法研究了大黄有效成份大黄素、芦荟大黄素与环糊精的包结作用，测定了包结常数，环糊精对大黄类药物有明显的增溶作用，且环糊精与大黄类药物有明显的增溶作用，且环糊精与大黄类药物的包结作用符合熵补偿规律，补偿温度为296．5K；通过熵焓补偿规律得出，大黄类药物与环类精的包结过程中环糊精分子结构发生了较大的变化，同时经历了适中的去溶剂化步骤。     

乙醇对环糊精葡萄糖基转移酶催化作用的影响

采用紫外吸收光谱法测定了乙醇、环已烷与β-环糊精包合反应稳定常数及自由能变化, 确定乙醇与β-环糊精的包合反应稳定常数K_s=4.71 L/mol, ΔG=-3.84 kJ/mol; 环己烷与β-环糊精包合反应的K_s=19.56 L/mol, ΔG=-7.37 kJ/mol. 环己烷与β-环糊精的结合能力大大高于乙醇, 故用乙醇提高其产率的机理不同于传统工艺中所添加的环己烷. 通过测定乙醇对环糊精葡萄糖基转移酶催化作用的影响进一步探究其作用机理. 结果表明, 乙醇不仅能提高环糊精葡萄糖基转移酶环化作用的活力, 并在一定程度上阻止对转化环糊精有抑制作用的小分子糖的形成, 还可以减轻环糊精葡萄糖基转移酶对环糊精的水解及偶合作用, 从而提高环糊精的产率.     

四工作曲线法同时测定芦荟甙和芦荟大黄素

利用芦荟甙和芦荟大黄素吸光度的良好加和性,提出了一种同时测定芦荟甙和芦荟大黄素的方法。在只加入氨水的情况下,分别作芦荟甙和芦荟大黄素的工作曲线;在加入氨水和高碘酸钠溶液的情况下,作芦荟甙和芦荟大黄素的另外两条工作曲线。样品在同样的两条件下,分别测出吸光度,由四条工作曲线联立方程组求解,即可同时求出芦荟甙和芦荟大黄素的量。芦荟甙的测定下限为0．0024mg/mLL;芦荟大黄素的测定下限为0．0006mg/ML。样品分析结果相对标准偏差小于7％,加标回收率99％～101％。     

相溶解度法研究芦荟大黄素和环糊精及其衍生物的包结作用

本文用相溶解度法研究了芦荟大黄素与β－环糊精（ＣＤ）衍生物的包结作用,测定了包结物的包结常数,表明β－ＣＤ衍生物对芦蔡大黄素有较好的增溶作用,有应用价值。     

线状纳米金修饰碳纤维超微电极检测芦荟大黄素

该文建立了芦荟大黄素(AE)的电化学检测方法。通过柠檬酸三钠还原氯金酸制备线状纳米金,采用一步恒电位沉积方法将线状纳米金沉积在碳纤维超微电极(CFME)表面,考察了电极修饰前后对AE的电催化性能,得到最佳修饰时间为12 min。结果表明,线状纳米金修饰碳纤维电极(LGN/CFME)的氧化峰电流与AE浓度在2.0×10-6~1.0×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,线性方程为Ip(nA)=0.318 1C(μmol/L)+25.01,r2=0.965 3,检出限(S/N=3)为6.19×10-7 mol/L,说明此方法可用于芦荟汁中AE的定量检测。     

哌嗪衍生物SIPI5357与环糊精分子非共价复合物的制备与分析

报道了用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和紫外光谱(UV)等方法研究一种具有抗抑郁活性的芳烷醇哌嗪类化合物SIPI5357与α-环糊精(α-CD)和β环糊精(βCD)制备得到的非共价复合物.质谱分析结果显示,SIPI5357分子可以与环糊精分子以1:1的关系生成非共价复合物.使用紫外分光光度法对液相中非共价复合物的形成进行了辅助研究,得到了同样的结果.溶解度实验表明,这些非共价复合物的形成可以显著地提高此哌嗪类化合物在水溶液中的溶解度,使得它作为高效的口服或注射药物成为可能.此外,根据溶解度实验的结果,还计算了SIPI5357和两种环糊精分子在液相中的生成常数,它们分别为β-环糊精-SIPI5357:262 L/mol/L,α-环糊精-SIPI5357:63.4 L/mol/L. 两种非共价复合物的稳定程度为β-环糊精-SIPI5357>α-环糊精-SIPI5357.     

β环糊精-碳纳米管/壳聚糖自组装膜修饰电极在过量抗坏血酸存在下测定多巴胺

基于β环糊精和碳纳米管可通过范德华力形成复合物, 利用壳聚糖分子以静电引力吸附富集碳纳米管-β环糊精, 采用层层自组装制备了β环糊精-碳纳米管/壳聚糖玻碳修饰电极, 并研究了多巴胺在修饰电极上的电化学行为. 在抗坏血酸和多巴胺共存体系中, 二者的氧化峰电位相差约163 mV, 据此建立了多巴胺的电化学选择性测定, 峰电流与浓度在1.0×10-6～7.0×10-5 mol/L 范围内呈良好的线性关系, 检出限为0.3 μmol/L.     

抗痴呆症药中加兰他敏对映异构体的毛细管电泳分离及药物质量控制

建立了以α-环糊精为手性选择剂的毛细管区带电泳用于分离治疗老年性痴呆病药物加兰他敏手性异构体的方法,测定了加兰他敏对映体与α-环糊精包结物的键合常数和手性识别过程的热力学参数.通过计算机模拟构象分析,探讨了分离机理.研究结果表明,对映异构体最大分离度为3.60,R和S对映异构体与α-环糊精的键合常数分别为K_R-CD=33.98L/mol和K_S-CD=23.90L/mol.将该方法用于加兰他敏原料药分析,分离出10种结构相似的化合物,测得非药效成分R型异构体含量为0.82%,测定的线性范围为0.015～1.0mmol/L,迁移时间和峰面积的精度分别为0.20%和2.6%.该方法可作为该药物质量控制与快速检测的有效手段.     

非除氧条件下芘/β-环糊精超分子组合室温嶙光的研究

在不除氧条件下,研究了用1,2-二溴环己烷或溴代环己烷作重原子微扰剂时芘的环糊精诱导室温燐光特征.实验表明,在1,2-二溴环己烷存在下,芘分析曲线范围为1.0×10-6～3.0 × 10-5 mol/L,检出限为5.1 × 10-8 mol/L,相对标准偏差5.23%;溴代环己烷存在下,芘的线性范围为9.0×10-7～1.0×10-6 mol/L,检出限为 2.0×10-7 mol/L,相对标准偏差 1.23%.与传统的环糊精诱导室温燐光法中除氧条件下测定相比,快速、简便.以1,2-二溴环己烷为重原子微扰剂,对焦化厂污水、污泥、生活污水、普通香烟和烟煤中芘的测定,平均回收率为95.5%～102.4%.方法可靠,效果良好.     

荧光光度法测定环境水样中的苯酚和对苯二酚

建立了荧光光度法直接测定环境水样中的苯酚和对苯二酚的新方法.通过β-环糊精增敏,三维荧光扫描选择测量波长,在波长对为λex/λem=273/307 nm时测定苯酚,苯酚的线性范围为0～1×10-4 mol/L,检出限为6.6×10-8 mol/L;在波长对为λex/λem=295/331 nm时测定对苯二酚, 对苯二酚的线性范围为0～1.5×10-5 mol/L,检出限为5.2×10-9 mol/L,回收率达到93.5%～103.5%.     

β-环糊精交联树脂-紫外可见吸收光谱分析对硝基酚

以合成的β-环糊精交联树脂为吸附剂,紫外可见光谱分析微量对硝基酚.在碱性条件下,考察了对硝基酚在β-环糊精交联树脂上的吸附行为.在0.02 mol/L NaOH 介质中,室温下吸附30 min,树脂能有效分离富集对硝基酚,以甲醇-水(1:1, V/V)溶液为洗脱液,树脂能重复利用.此方法线性范围是0.5～90 mg/L,检出限为0.15 mg/L,测定结果令人满意.     

杀鼠剂溴敌隆和环糊精的超分子作用及分析应用

利用光谱法研究了β-环糊精(β-CD)与杀鼠剂溴敌隆(BRD)的超分子作用, 结果发现二者可形成1∶1的超分子包络物, 室温下包络常数为357.7 L/mol. 通过相关数据和对4-羟基香豆素的对比试验初步探索了溴敌隆和β-环糊精的包络模式, 应该是溴敌隆结构中的疏水基团4-羟基香豆素母环或者溴代联苯基进入了β-环糊精的疏水空腔之中从而形成超分子包络物. 实验还观察到这种包络作用可以大大增敏溴敌隆的荧光. 据此, 建立了水溶液中测定溴敌隆的荧光光度法并考察了影响二者包络作用的因素. 在优化的条件下, 线性范围为8.0×10-8～1.0×10-5 mol/L, 检出限2.5×10-8 mol/L. 该方法用于渠水中微量溴敌隆的测定, 回收率为92.2%～109.4%.     

蔬菜中溴氰菊酯农药残留的β-CD包结荧光光度法测定

利用荧光光谱法探讨了β-环糊精(β-CD)与农药溴氰菊酯(Deltamethrin,DM)间的超分子相互作用,证明β-环糊精与溴氰菊酯可形成1:1的超分子包合物,包合常数为139L/mol,在λex/em=339/380nm处发射强荧光.据此,建立了测定水溶液中溴氰菊酯的荧光光度分析方法.在0.004～0.056×10...     

荧光光度法测定对二苯胺偶氮苯磺酸(TPOO)-β-环糊精与氨苄青霉索的包合比和包合常数

探讨TPOO-β-环糊精对氨苄青霉素的包合机理,用荧光光度法测定得出TPOO-β-环糊精与氨苄青霉素按照1∶进行包合,包合常数为3. 02×102L/mol.基于TPOO-β-环糊精与氨苄青霉素进行包合表现出的荧光增强的特性,建立了水溶液中测定氨苄青霉素的荧光光度法,该法具有简便、灵敏、快捷等优点.