偶氮型液晶高分子的研究及应用

偶氮液晶高分子由于其具有特殊的光致异构和光致变色等光学性质,在光信息贮存材料、光开关材料和非线性光学设备材料等领域具有巨大的应用潜力,近年来得到了国内外研究者的广泛关注。本文概述了偶氮型液晶高分子的结构特征,详细介绍了主链型偶氮液晶高分子、侧链型偶氮液晶高分子、树枝状偶氮液晶高分子以及星型偶氮液晶高分子的研究现状及在光储存、光开关及光调制偏振片等方面的应用进展,指出了存在的问题和研究方向。     

一代碳硅烷树枝状大分子钯配合物的液晶性

合成了新的周边含12个4-硝基偶氮苯端基一代碳硅烷树枝状大分子的钯(II)配合物(G1Pd), 并用元素分析、核磁共振氢谱、碳谱、红外、紫外-可见光谱、能量色散X射线分析(EDXRA)、偏光显微镜、差示扫描量热法和广角X射线衍射法对其结构和液晶性质进行了表征. 配合物G1Pd的相行为是K122ch189I166ch90K. 给出一种具有新的结构特点的液晶性树枝状大分子, 它兼有配位金属和介晶基元. 在液晶和液晶高分子界观察到首例胆甾相的高强向错和首例树枝状大分子配合物的高强向错现象.     

全偶氮苯官能化树枝状聚合物的合成

以4-羧基-4'-(1, 2-丙二醇醚)-偶氮苯为AB2单体, 由4-羧基-4'-正丁基醚-偶氮苯出发, 采用收敛法合成了以偶氮苯为结构单元的新型树枝状聚合物, NMR, GPC和 MALDI-TOF-MS的测试结果表明, 合成的树枝状分子具有规整的分子结构和单分散的分子量分布.     

新型偶氮苯类树状液晶的合成及表征

采用酯化反应合成端基含8个甲氧基偶氮苯介晶基元的新型树状液晶分子，并用元素分析、核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)表征树状液晶分子的结构与液晶性。结果表明：树枝状液晶分子在76℃表现出近晶态(S)向向列态(N)转变；在137℃表现出向列态向各相同性态转变；通过偏光显微镜观察到近晶态典型的焦锥织构，向列态典型的丝状织构。     

树枝状大分子液晶的分子设计及其自组织超结构

树枝状大分子或树枝体由于其完美的拓扑结构和周边表面大量反应性的端基,成为一类理想的可用于构筑结构新颖的大分子液晶材料的预组织骨架结构。本文按树枝状大分子骨架的化学结构分类,对侧链型树枝状大分子液晶的设计合成、液晶相行为及其自组织超结构的最新研究进展进行总结和评述,重点介绍了聚酰胺-胺、聚丙烯亚胺、聚碳硅烷、聚醚以及聚酯树枝状大分子液晶体系。近些年对树枝状大分子液晶的系统研究发现了许多新颖液晶介晶相,极大地丰富了热致液晶相态的内涵,拓展了液晶研究范畴。研究表明通过合理的分子设计,通过对介晶基元、树枝体的化学结构及其代数的选择与调控,可以实现丰富多样的液晶介晶相乃至多级有序的自组织超结构。     

偶氮液晶在光学材料中的应用进展

偶氮液晶是一类分子中含有偶氮苯结构的液晶,其偶氮基团在光照射下,能发生可逆的顺反异构反应。由于偶氮苯的顺式结构不能形成稳定的液晶相,因此,偶氮液晶在具有向列液晶温敏性质的同时,也具有特有的光敏性质,其相变与分子取向能够通过光照进行控制。这种特性使得偶氮液晶在光学功能材料方面具有广泛的应用。本文介绍了偶氮液晶的基本特性,结合作者自身的研究工作阐述了其在光学材料应用方面的研究进展。     

偶氮苯和氧化偶氮苯液晶基元侧链聚硅氧烷液晶的合成和性能研究

利用侧链带酰氯基的聚硅氧烷与取代偶氮苯酚进行大分子反应,合成了6种以偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅲ_a-f;将其中的Ⅲ_a-c进行氧化,得到3种以氧化偶氮苯氧羰基为侧链的聚硅氧烷Ⅳ_a-c聚合物结构通过核磁共振、红外光谱和元素分析表征,利用偏光显微镜和差热分析仪研究了聚合物的相行为.讨论了苯环上取代基和液晶基元的中心桥键对聚合物液晶性能的影响.     

偶氮苯光色基元修饰的杯芳烃的荧光性能和液晶行为

偶氮苯光色基元修饰的杯芳烃的荧光性能和液晶行为;偶氮苯;杯［４］芳烃;热致液晶;荧光     

硅碳烷树枝状液晶的研究

树技状化合物具有规整的结构，其分子体积、形状和功能基团可在分子水平上精确控制[1]，迄今国内只有综述报道[2]．传统的液晶分子为刚性棒状，按经典液晶理论，树枝状分子难以存在液晶态，迄今仅见3例多技聚合物显示热致或液致液晶性D－“．nercec［’咱称首次合成热致液晶树枝状聚合物TPD－bx，但据Ringsdorf［51分类，因其未采用逐步发散或收敛法，而用一锅煮法合成，产品结构不规整，分子量不单一．故仍属于多技聚合物．本文首次合成了液晶硅碳烷树技状化合物．1硅碳烷树技状化合物的结构树枝状化合物的结构见图1，主干为硅碳烷，含12…     

含偶氮苯生色团的树枝状大分子的研究进展

含偶氮苯生色团的树枝状大分子是一类新型的功能化大分子，是目前功能大分子研究中最为活跃的方向之一。本文分类综述了含偶氮苯生色团的树枝状大分子的合成方法，结构及主要性能，并对其光响应性能进行了重点讨论。     

温度及pH敏感的树枝状高分子衍生物合成及药物控制释放研究

对合成的系列聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状高分子进行端基的羟基化和氯乙酰化两步修饰,使PAMAM最外层接上烷基氯.以修饰产物为引发剂,通过原子转移自由基引发甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)聚合得到树枝状PAMAM高分子衍生物,并对其结构用FTIR、1H-NMR和粒径分析进行了表征.紫外可见分光光度仪测定证实此高分子具有温度及pH敏感性.通过对小分子药物控制释放研究表明,此树枝状高分子衍生物通过环境pH值可有效地控制小分子药物的释放.     

聚酰胺-胺树枝状高分子的柱色谱提纯研究

采用发散法合成了0.5～4.0代(G)聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状高分子,通过薄层色谱分析产物组成,并进一步选用柱色谱法对半代产物进行了提纯与精制.用红外,核磁,高效液相色谱(HPLC)和热重分析等方法对提纯后产物进行了表征.结果表明,提纯得到的各PAMAM产物具有较完整的分子结构,小分子含量很少;且0.5GPAMAM产物HPLC测试纯度达到97.81%.     

(聚酰胺-胺)树状大分子对甲氨蝶呤的复合和释放研究

以甲氨蝶呤(MTX)为模型药物,研究了PAMAM与MTX的复合及体外释放.1H-,13C-NMR数据表明MTX与PAMAM树状大分子形成复合物是由于MTX羧基和PAMAM树状大分子外端氨基之间的相互作用.该复合物在pH=7.4,10 mmol/L Tris-HCl中非常稳定,表现出明显的缓释效果.当溶液中的离子强度增加时,会破坏PAMAM-MTX复合物的稳定性,缓释作用部分或全部失去,说明PAMAM树状大分子与MTX之间的相互作用属于静电作用.UV测得每个G5.0 PAMAM、G4.0 PAMAM树状大分子分别能复合271、4个MTX分子.     

Synthesis of cationic water-soluble light-harvesting dendrimers

Four generations of phenylenefluorene (1F)- and phenylenebis(fluorene) (2F)-terminated polyamidoamine (PAMAM) dendrimers were synthesized by coupling activated esters with commercially available PAMAM precursors. Treatment of Boc-terminated pendant groups on the optically active units with 3 M HCl in dioxane yields cationic water-soluble dendrimers. Fluorescence resonance energy transfer (FRET) experiments with the cationic dendrimers as the donor and double stranded DNA containing a fluorescein label as the acceptor reveal cooperative optical behavior.     

树状大分子PAMAM(1G)-FCD的合成及荧光性能

合成了外围由小分子2-芴醛修饰的树状大分子PAMAM(1G)-FCD, 用IR, 1H NMR, MALDI-TOF-MS等手段表征了其结构, 并对其荧光性能及Sn2+对该性能的影响进行了研究, 结果表明, Sn2+能使化合物荧光显著增强. 紫外光谱表明, 随着PAMAM(1G)-FCD溶液中Sn2+浓度的增加, 体系在360 nm处出现了新的吸收峰, 表明二者之间存在化学反应. 故该树状分子有望作为难得的蓝光区荧光材料及金属-树状大分子杂化材料.     

含萘环骨架液晶化合物的合成

含萘环骨架液晶化合物的合成;液晶;萘环;合成;熔点;清亮点;液晶相区间     

Characterization of magnetic nanoparticles modified with thiol functionalized PAMAM dendron for DNA recovery

Magnetic nanoparticles (MNPs) modified with the thiol functionalized polyamidoamine (PAMAM) dendron were synthesized to estimate their DNA recovery capabilities. Aminosilane-modified MNPs and MNPs surrounded by a phospholipid (distearoylphosphatidylethanolamine (DSPE)) bilayer were used as core particles. Cystamine-core PAMAM dendrimers were reduced by dithiothreitol to dendron thiols and chemically conjugated to the core particles. Characterization of the synthesis revealed an increase of the surface amine charge from generation 1 (G1) to G6, starting with an aminosilane initiator. Particle size distribution analysis indicated that G6 PAMAM-modified MNPs exhibited monodispersity in an aqueous solution. G6 PAMAM-MNPs and G6 PAMAM-PE-MNPs synthesized by the proposed method have equivalent DNA recovery abilities to PAMAM-MNPs prepared by the conventional divergent synthesis method. In optimized conditions, 96% of λDNA was recovered using G6 PAMAM-PE-MNPs. Therefore, the method for preparing PAMAM-MNPs and PAMAM-PE-MNPs proposed in this study will be a novel approach for producing DNA carriers for efficient DNA purification by magnetic separation.     

The thermolysis behavior of Ag/PAMAMs nanocomposites

Ag/polyamidoamine (PAMAM) nanocomposites were produced by photoreduction of relevant metallic salts in different generations of PAMAM (PAMAMs) methanol solutions under room temperature and ambient pressure. The obtained Ag nanoparticles were quite uniform in size with a diameter of about 15 nm. Thermogravimetric analysis (TGA) results showed that the amount of Ag nanoparticles could well affect the thermal stability of PAMAMs. As the mass ratio of Ag nanoparticles to PAMAMs increased, the weight-losing ratios decreased. Meanwhile, TGA curves also indicated that the thermal behavior of Ag/PAMAMs was greatly different in the two stages of low (130~280 °C) and high temperature (280~450 °C) range; the loading of Ag nanoparticles mainly influences the thermal stability of PAMAMs in high temperature region (280~450 °C). Moreover, the multistage decomposition profile of derivative thermal gravimetry curves suggested that there might contain some intermediate Ag/PAMAMs type of composites.     

小肽修饰的PAMAM树枝状化合物的生物活性

合成了甘氨酸 (Gly) 天冬氨酸 (Asp)组成的肽链Gly Asp、Gly Asp Gly Asp、Gly Asp (Gly Asp) 2 .分别将天冬氨酸及上述合成的肽链引入到聚酰胺 胺型树枝状化合物 (PAMAM)的表面 .对所得化合物进行了分子模拟 ,结果表明Gly Asp (Gly Asp) 2 肽链在PAMAM表面可形成接近于 β sheet的构象 .由实验得知 ,经Asp、Gly Asp、Gly Asp Gly Asp、Gly Asp (Gly Asp) 2 修饰的PAMAM树枝状化合物对抗坏血酸还原FeⅢ 细胞色素C(cytc)的反应有干扰作用 ,导致该反应速率下降 .这说明所合成的化合物与cytc有较好的结合能力 .特别是Gly Asp (Gly Asp) 2 修饰的PAMAM ,其与cytc的结合常数为 1 6ⅹ 1 0 5.     

赖氨酸修饰聚酰胺-胺树枝状高分子的制备及性能

通过液相合成法, 用L-赖氨酸(L-Lys)对4代聚酰胺-胺(4.0G PAMAM)进行表面修饰, 制备了新型的PAMAM-Lys树枝状高分子. 采用FTIR、 ¹H NMR、 元素分析和粒径分析等手段进行了结构表征. PAMAM-Lys的C, H, N元素含量分别为53.43%, 9.58%和24.29%, 端氨基测定值为2.18, 接近于理论计算值; 平均粒径约6.35 nm, 多分散系数约0.09. 应用透射电子显微镜和噻唑蓝四氮唑溴化物(MTT)比色法, 探讨了PAMAM和PAMAM-Lys树枝状高分子载体/质粒DNA复合物的形态及体外细胞毒性. 当最佳电荷比R_+/-=4时, PAMAM-Lys与DNA形成复合物, 通过静电作用, 使DNA结构收缩, 质粒粒径介于50~100 nm之间, 分布较均匀, 形态规则; 作用于体外293T细胞时, PAMAM-Lys及其与DNA复合物的细胞毒性明显低于5代聚酰胺-胺(5.0G PAMAM). 研究结果表明, 制备的新型PAMAM-Lys树枝状高分子显著降低了高代数PAMAM树枝状高分子载体的细胞毒性, 具有良好的体外细胞相容性, 有望成为一种DNA疫苗的优良载体.