大豆油树脂基泡沫塑料的力学性能与生物降解性研究

用丙烯酸酯化环氧大豆油(AESO)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)经自由基共聚合制得一种新型的植物油基泡沫塑料.对AESO/MMA泡沫塑料的压缩性能的各种影响因素进行了细致研究,结果表明,所得泡沫塑料的压缩性能取决于AESO/MMA的比例、引发剂和促进剂的浓度.AESO泡沫塑料具有与传统不饱和聚酯泡沫塑料相似的压缩强度,而且比后者具有更高的韧性,同时这类植物油基泡沫塑料有着良好的生物降解性.     

生物基不饱和聚酯树脂胶液及其棉织物增强复合材料的制备与性能

乙二醇、草酸与马来酸酐通过熔融缩聚制备了一种新型生物基不饱和聚酯(UPOEM).以丙烯酸环氧大豆油(AESO)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的共混溶剂作为UPOEM的活性稀释剂,得到一系列黏度小、生物基含量较高、储存稳定、可与增强棉布浸润良好的生物基不饱和聚酯树脂胶液.黏度测试表明,GMA可明显降低AESO/UPOEM混合胶液的黏度,当GMA,AESO和UPOEM以质量比100∶100∶300共混时,得到的黄色透明树脂胶液的黏度小于780 m Pa·s,仅为原AESO和UPOEM共混胶液黏度的5.4%,并且可室温储存一个月以上仍保持均匀透明且黏度稳定.该胶液与增强棉布复合所得绿色复合材料的拉伸断裂强度接近30 MPa,玻璃化转变温度(Tg)可达90℃,热分解温度(Td,5%)在248℃以上,具有潜在应用价值.     

新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

用马来酸酐和聚乙二醇1000合成具有反应活性端基的聚乙二醇,用红外与核磁共振进行了表征,并用其对环氧丙烯酸树脂进行改性;研究反应温度、反应时间对反应及产物性能的影响;用红外对反应性聚乙二醇和环氧丙烯酸树脂的固化物进行分析.结果表明,反应性聚乙二醇参与了环氧丙烯酸树脂的固化反应,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段,显著地提高了环氧丙烯酸树脂的冲击强度.     

环氧化天然橡胶二次改性的研究进展

环氧化天然橡胶(ENR)分子链中存在易开环的反应性环氧基团,环氧基团的开环反应为ENR进行进一步的改性提供了极大的方便。ENR选择性氢化双键可以提高其抗热氧稳定性;ENR与胺类化合物和含磷化合物的反应,可以将防老剂和阻燃剂负载到ENR分子链上,从而达到在分子尺寸的分散;可以利用环氧基团的选择性氧化裂解制备NR基嵌段共聚物的前驱体遥爪型NR;通过环氧基团可以进行接枝改性其它聚合物;此外,分子链中的环氧基团使ENR与无机填料和其它极性聚合物共混相容性提高。     

马来酸酐(MAH)表面改性纳米碳酸钙粉体的制备及表面性能

通过在两相法制备纳米碳酸钙的过程中添加一定量的马来酸酐(MAH)的方法，在纳米碳酸钙的表面引入羧基、羟基、双键等活性基团对纳米碳酸钙进行表面改性，并通过调节马来酸酐的用量，有效地控制纳米碳酸钙的极性和表面能。接触角实验结果表明，当马来酸酐的加入量为2%时可以获得界面性能最理想的改性纳米碳酸钙。还在此基础上提出了马来酸酐(MAH)对纳米碳酸钙进行表面改性的过程机理，并以SEM，ATR-FTIR和TGA等手段对上述过程机理进行了验证。     

单宁酸改性制备光敏碳纳米管及UV光固化AESO复合膜的制备

本文以单宁酸（TA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）为原料，通过开环反应制备出含有双键的光敏单宁酸（pTA），并通过π-π非共价键作用使其吸附到碳纳米管上，得到pTA修饰后的具有良好分散性的光敏碳纳米管（pTA/MWCNTs）。再将该pTA/MWCNTs作为填料添加到环氧大豆油丙烯酸酯（AESO）中，通过UV光固化得到AESO-pTA/MWCNTs复合膜。利用pTA对MWCNTs进行改性，提高了MWCNTs的分散性，同时引入双键，使得pTA/MWCNTs能够参与到光固化过程中，提高了碳纳米管与AESO基质间的界面粘结力，对AESO起到了比较好的增强作用。本文还研究了pTA/MWCNTs的加入对AESO复合涂料光固化动力学及涂膜性能的影响，结果表明该pTA/MWCNTs的掺入提高了光固化AESO复合膜的力学性能，当掺入量为0.8%时，对膜的增强效果最好，与纯AESO比较，其拉伸模量提高了390%，拉伸强度提高了110%。     

不同有机化蒙脱土对聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料结构和性能的影响

采用不同的有机改性剂制备了三种含羟基极性基团、环氧基和不含极性基团的有机化蒙脱土, 并与混有少量马来酸酐接枝聚丙烯的聚丙烯基体进行复合, 制备了聚丙烯粘土纳米复合材料. 采用X射线衍射仪、透射电子显微镜、热分析仪、示差扫描热分析仪和力学测试仪对样品进行结构表征和力学性能测试. 探讨和比较了不同有机化蒙脱土对聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料结构和性能的影响. 结果表明, 携带极性基团的有机改性剂和马来酸酐接枝聚丙烯的强烈相互作用有利于有机化蒙脱土在复合材料中的插层、剥离和稳定性, 由此形成的聚丙烯粘土纳米复合材料具有更高的结晶度, 其力学性能的提高也更为显著.     

有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热混杂固化体系的表面性能

以有机硅改性丙烯酸环氧单酯为树脂配制了一系列紫外光-热混杂固化体系.通过FTIR表征了光-热固化过程双键和环氧特征吸收峰的变化.研究了不同的稀释剂对光固化和光-热混杂固化膜的凝胶率、吸水率、表面水接触角等性能的影响,并用能谱仪(EDS)测试了固化膜表面硅元素的含量.结果表明:光固化膜的凝胶率低于86.5%,而光-热混杂固化膜的凝胶率在97.0%左右.与丙烯酸环氧单酯光-热固化体系相比,有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热固化膜的表面水接触角有显著提高,由62.53°提高到99.27°,EDS测试也表明有机硅有富集于固化膜表面的特性.     

微波辐射马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成及其助洗性能

研究了马来酸酐-丙烯酸共聚物(MA-Co-AA)的微波辐射合成及其助洗性能,并与常规方法制得产品的助洗性能进行了比较.结果表明,微波辐射法合成MA-Co-AA的较佳工艺条件是:马来酸酐(MA)与丙烯酸(AA)的摩尔比为n(IA)∶n(AA)=1∶3.5,引发剂用量为单体总质量的7％,微波功率为600W,辐射时间为8mi...     

热重法测定高马来酸酐含量苯乙烯-马来酸酐共聚物的组成

高马来酸酐含量苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)是一种具有优良耐热性、刚性和尺寸稳定性的新型高分子材料.由于SMA分子中含有极性很强、反应活性很高的酸酐官能团,所以它被广泛应用于涂料、粘合剂的改性剂、地板抛光的乳化剂、复合材料和颜料的分散剂、水处理剂等领域[1-5].     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅦ.N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺的聚合及其光化学行为

关于在同一分子中既含有给电子生色基团又含有受电子碳碳双键基的单体的合成、聚合及它们的光化学行为,我们所报道过的多是一元不饱和羧酸的衍生物。本文报道含有给电子生色基因的1,2-不饱和二元羧酸类单体N-(4-二甲氨基苯基)马来酰亚胺(DMAPMI)的合成、聚合及其光化学行为。     

聚对亚苯基二亚甲基薄膜的表面化学改性及其肝素化反应

采用化学气相沉积聚合(CVDP)法制备聚对亚苯基二亚甲基(PPX),再通过与酸酐的化学表面反应将丁酸酰基和马来酰基引入PPX薄膜的表面,制得表面带活性取代基的PPX.改性后的薄膜表面粗糙度略有增加,但仍旧维持在10nm以内.改性后的薄膜水接触角减小,减小幅度达到十几度,表面亲水性大幅度提高.丁二酸酐表面改性后薄膜的抗化学氧化时间不变,马来酸酐表面改性后薄膜的抗氧化时间略有下降,但抗氧化时间都大于30h,仍具有优异的抗化学氧化性能.丁酸酰基和马来酰基取代PPX肝素化反应后膜中的肝素含量在7μg/cm2左右,肝素化后薄膜的抗凝血性能得到明显提高.     

苯乙烯与N-对位取代苯基马来酰亚胺的乳液共聚

合成了苯乙烯(St)与 N-对位取代基马来酰亚胺的3种二元共聚物乳液.在苯乙烯与N-对位取代苯基马来酰亚胺(N-p-RPhMI)的最大共聚比内,通过种子滴加乳液聚合制得高稳定性、高固含量(40%)、低粘度的共聚物乳液.研究了 N-p-RPhMI 苯环对位上取代基团对共聚物乳液的性能以及共聚物热性能影响.结果表明:N-p-RPhMI 的加入提高了乳液的产率,并且随着取代基团极性的增强,乳液产率提高,乳胶粒的平均粒径增大,乳液的表观粘度降低;共聚物的热分解温度随着取代基团极性的增加而提高,但取代基极性对共聚物的玻璃化转变温度(Tg)的影响明显.同时,St/N-对甲氧基马来酰亚胺(N-p-MOPhMI)体系中助溶剂的加入对共聚物乳液性能影响很大,使共聚物的热起始分解温度升高,但对共聚物的 Tg 基本无影响.     

天然橡胶分子链双键中引入环氧基对其性能的影响

天然橡胶在乳液状态下与过氧乙酸反应，在主分子链双键中引入环氧基团，可显著提高分子极性，但其高强伸性能基本保持不变；玻璃化温度上升，冲击弹性下降，耐油性、气密性、粘合性显著改善。     

羟基自由基引发的马来酸酐聚合反应机理AM1研究

用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符.     

大分子分散改性剂PEG400-PMAH-PAA的合成及应用

马来酸酐(MAH)和聚乙二醇400(PEG400)通过开环反应制得预聚体(PEG400-PMAH);再与丙烯酸(AA)进行自由基共聚合成了新型嵌段共聚物聚乙二醇马来酸单酯一聚丙烯酸[PEG400-PMAH-PAA(1)],其结构经NMR,IR,TGA和GPC表征.结果表明1符合设计预期,Mn=3050.Mw=3979,d=1.302,分解温度大于200℃.1作为水溶性大分子分散改性剂,可以提高绢云母在湿磨加工中的水分散性以及与极性橡胶的相容性.     

聚N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-对-甲苯胺的荧光光谱及光诱导接枝丙烯腈共聚合

文献[1]报道N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺(MEMA)单体,由于同一分子中含有缺电子碳碳双键和给电子发色基团(芳叔胺氮上孤对电子),因此当链节克分子浓度相等时,单体的荧光强度要比其均聚物的荧光强度低得多,归之为单体“结构自猝灭”所致。这是由于共存在单体分子中的吸电子双键基团和给电子的荧光基团在光照下于分子内或分子间产生激基复合物所致。这种现象称为“结构自猝灭现象”。聚合物无双键存在,因而其荧光强度比单体高得多。     

对-氨基苯甲酸改性环氧树脂的性能表征及乳化性质

以对氨基苯甲酸改性环氧树脂,使其成为具有亲水性的树脂.实验结果表明,改性后树脂在有机溶剂中的溶解性变差,在碱性溶剂中溶解性增强.对改性树脂进行了红外表征,并根据环氧基特征峰的吸收对环氧基转化率进行了定量分析.测定了改性产物的DSC曲线,发现随着反应物中对氨基苯甲酸比例的升高,改性产物的玻璃化转变温度升高.此外还研究了改性环氧树脂水基微乳液制备过程的电导率变化规律,并探讨了羧酸基中和程度及溶剂极性对乳液粒径以及粒子形态的影响.     

磺酸基改性聚羧酸减水剂的合成及性能研究

对不同分子量的烯丙基聚乙二醇醚(APEG)进行封端改性,制得相应的磺酸基改性的APEG单体(APEGS),并与分子量为2400的甲基烯丙基聚氧乙烯醚TPEG和丙烯酸(AA)、马来酸酐(MA)、乙酸乙烯酯(EVAc)在氧化还原引发体系和链转移剂的作用下,进行水溶液自由基共聚,合成了一种磺酸基改性的聚羧酸减水剂SPCE,并对其性能进行了检测。试验结果表明:磺酸基改性的APEG-700为最佳共聚单体,且共聚体系中n(TPEG)∶n(APEGS)∶n(AA)∶n(MA)∶n(EVAc)的最佳配比为1.0∶0.25∶3.0∶2.0∶1.0,合成的聚羧酸减水剂不仅具有良好的分散性和保坍性,而且与不同水泥和矿物掺合料混凝土的适应性好。     

基于磷杂菲基团化合物的构建与性能*

由于磷杂菲基团具有杂环含磷特性、非共平面性、与分子内或分子间基团的相互作用性、分子极性等特点,能够作为改性基团引入到化合物中用于构建具有新结构和新性能的材料。本文综述了磷杂菲基团衍生物的构建方法和含有磷杂菲基团功能材料的性能以及磷杂菲基团对材料性能的影响规律。介绍了利用9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲 10-氧化物（DOPO）的P-H键与不饱和基团醌、醛、酮、碳碳双键、碳氮双键、碳氮三键等进行加成反应获得磷杂菲衍生物的方法和原理。重点总结了含磷杂菲基团的环氧树脂、聚酯、涂料和助剂等化合物的阻燃性能以及磷杂菲基团提高材料阻燃性能的原理;介绍了磷杂菲基团易于与分子内和分子间基团相互作用的性质以及对热致液晶高分子材料液晶性质的影响规律,这一性质也导致了一些磷杂菲化合物的聚集诱导发光现象的发生。此外,磷杂菲基团的极性提高了聚酯和聚酰胺等化合物的分子极性,使这类化合物获得了良好的有机溶解性。