钪—铬天青S—镍—邻菲罗啉混合多核配合物显色反应的研究

在弱酸介质中，钪与铬天青Ｓ形成的阴离子配合物，可以和镍－邻菲啉配阳离子通过静电引力成缔合型混合多核配合物。本文详细地研究了钪一铬天青Ｓ－镍－邻菲罗啉配合物的形成条件及反应过程。配合物的最大吸收峰位于６３０ｎｍ处，摩尔吸光系数ε５３０＝３．３１×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１，各组分的摩尔比；Ｓｃ＋ＣＡＳ＋Ｎｉ＋Ｐｈｅｎ＝２＋６＋３＋３，相应的分子式为［Ｓｃ（ＣＡＳ）３］２［ＮｉＰｈｅｎ     

螯合剂对铽(Ⅲ)-转铁蛋白配合物的影响

在室温及ｐＨ７．４下,观察了一些螯合剂对铽（Ⅲ）－转铁蛋白配合物的影响．结果表明,铽（Ⅲ）与人血清脱铁转铁蛋白的结合是可逆的;ＥＤＴＡ和次氮基三乙酸可使铽（Ⅲ）－脱铁转铁蛋白配合物定量释放铽（Ⅲ）．用ＥＣＣＬＥＳ程序计算表明,血清中微摩尔数量级的铽（Ⅲ）主要以小分子配合物形式存在,其中铽（Ⅲ）－柠檬酸约占６２％,而铽（Ⅲ）－脱铁转铁蛋白配合物约占２１％     

牛血清白蛋白与偶氮胂Ⅲ-镱(Ⅲ)结合反应及其应用

研究了在酸性溶液中ＢＳＡ与偶氰胂Ⅲ－镱（Ⅲ）络合物的结合反应。发现加入ＢＳＡ后偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）的吸收光谱产生减色效应和红移,探讨了实验条件对结合反应的影响。随着ＢＳＡ量的增加,６５０ｎｍ吸收峰线性下降,基于此建立了蛋白质定量分析方法,并运用于实际样品的测定,结果与紫外分光光度法测得的结果吻合。用分光光度法研究ＢＳＡ与偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）之间的结合模型,发现结合反应符合Ｓｃａｔｃｈａｒｄ模型。进一步的研究发现ＢＳＡ与阳离子表面活性剂、偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）－镱（Ⅲ）之间的作用机理相类似。     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅴ）：苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）…

制备了四种苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）卟啉，用元素分析和＾１ＨＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ，ＵＶ－ｉｓ等谱对自由卟啉及其铁（Ⅲ）配合物进行了表征，通过铁（Ⅲ）卟啉ＥＳＲ和ＭＣＤ光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定，考察了铁（Ⅲ）卟啉的轴向配位状态。     

铁（Ⅲ）－5－硝基－邻菲啰啉配合物光还原作用的研究

无色的铁（Ⅲ）－５－硝基－邻菲　啉配合物在紫外光照射下发生光还原反应，生成红色的铁（Ⅱ）－５－硝基－邻菲　啉。实验证明，各种羧酸及表面活性剂均能影响上述反应，并对其机理作初步探讨。     

铁(Ⅲ)-铬天青S-盐酸氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁

根据铬天青S(CAS)、盐酸氯丙嗪(CPH)与铁(Ⅲ)的显色反应,采用铁(Ⅲ)-铬天青S-氯丙嗪三元配合物分光光度法测定微量铁的含量。在pH 5.50的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,铁(Ⅲ)-CAS-CPH生成1比2比2的蓝色三元配合物,其最大吸收波长为660nm,表观摩尔吸光系数为4.77×104L·mol-1·cm-1。铁(Ⅲ)的质量浓度在0.02~1.2mg·L-1范围内与其吸光度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为7.6×10-3 mg·L-1。加标回收率在98.4%~99.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.8%~2.3%之间。     

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（2－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（２－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应吕正荣，殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词铁（Ⅲ）配合物，钴（Ⅱ）配合物，镍（Ⅱ）配合物，环己烯氧化反应．与含血红素的氧化酶相比，人们...     

酵母核糖核酸的UV-Vis光谱探针反应的机理研究

采用UV－Vis分光光度法，研究在pH7－8的缓冲溶液中，酵母核糖核酸（RNA）与3－氨基－6－二甲氨基－2－甲基吩嗪盐酸盐（ZR）相互作用；反应生成红色配合物，该配合物的最大吸收波长为540nm；反应前后的吸收光谱变化明显，配合物的吸收峰与试剂本身比较红移90nm；研究了体系的酸度、温度、时间等基本反应条件以及不同类型的离子对体系的影响，发现离子强度的改变对体系的吸光度有明显的影响。     

卟啉铁与抗坏血酸均相电子转移反应的动力学和机理

采用电子吸收光谱和光谱－电化学方法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉的Fe(Ⅲ）配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用,并将一个电子转移至铁离子。反应速度对铁卟啉和抗坏血酸均为一级,并与抗坏血酸的离解有关。     

铬天青S-Cu(Ⅱ)配合物探针吸光光度法测定蛋白质的研究

在pH 5.0 B-R缓冲介质中,蛋白质与铬天青S-Cu（Ⅱ）配合物发生结合反应形成超分子复合物,使体系的最大吸收波长红移了30 nm,由此提出了普通光度法测定蛋白质（BSA）的新方法。最佳条件下,该复合物的最大吸收波长位于620 nm处,表观摩尔吸光系数ε=6.13×105L.mol-1.cm-1,蛋白质（BSA）量在10-60μg/mL范围内遵循比耳定律。方法可直接用于蛋清中蛋白质的测定,回收率为100%-105%。     

铌-铬天青S与牛血清白蛋白结合反应及其应用

探讨了铌-铬天青S配合物与牛血清白蛋白(BSA)结合反应体系.在pH 4.6的邻苯二甲酸氢钾-NaOH(Clark-Lubs)缓冲溶液中,在OP存在下,铌-铬天青S配合物与牛血清白蛋白进一步形成复合物,其最大吸收峰位于595 nm,且随着BSA量的增加,体系在595 nm波长处吸收峰也随着增大.据此建立以铌-铬天青S配合物为光谱探针,分光光度法测定蛋白质含量的新方法.牛血清白蛋白含量在0～0.32 mg/mL的范围内符合比尔定律,摩尔吸光系数ε595为 4.4×105 L·mol-1·cm-1,相关系数为γ=0.9996,生物体内的常见物质基本上不干扰测定,方法可用于人血清蛋白中蛋白质的测定.     

铬天青S–盐酸氯丙嗪–溴化十六烷基三甲铵光度法测定水样中的铁

采用铁(Ⅲ)–铬天青S–盐酸氯丙嗪–溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)四元配合物光度法测定水样中铁的含量。在pH 5.50的HAc–NaAc缓冲介质中,在铁(Ⅲ)–铬天青S–盐酸氯丙嗪显色反应中,加入CTMAB,四元配合物的表观摩尔吸光系数为9.85×10~4 L/(mol·cm),是三元配合物灵敏度的两倍。结果表明,配合物在657nm波长处有最大吸收,Fe(Ⅲ)的质量浓度在0~20μg/(25 mL)范围内与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 6,方法的检出限为1.84×10~(–3) mg/L。样品加标回收率为97.3%~98.8%,测定结果的相对标准偏差为1.9%~3.2%(n=5)。该方法灵敏度高,精密度与准确度好,便于在实验室推广应用。     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅲ）—咪唑基尾式卟啉及其铁（Ⅲ…

合成了咪唑基尾式卟啉－５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉及其铁（Ⅲ）配合物。以元素分析，质谱，＾１ Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和紫外可见吸收光谱等进行了表征，初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁（Ⅲ）配合物的轴向配位性质，表明，Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｌ通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物，但在苯溶液中与咪唑作用时，一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物。     

分光光度法测定片剂中的盐酸氯丙嗪

在pH为5.50的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与铁(Ⅲ)、铬天青S反应生成蓝色三元配合物,其最大吸收波长为660nm。当铁(Ⅲ)和铬天青S的含量固定时,盐酸氯丙嗪的质量浓度在0.20~20mg·L-1范围内与吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.058mg·L-1。应用此方法测定片剂中盐酸氯丙嗪含量,加标回收率在97.8%~98.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~1.5%之间。     

用Fe（Ⅲ）—络天青S—CTMAB—β—CD测定谷物中的Fe（Ⅲ）

用正交法求得Ｆｅ（Ⅲ）－络天青Ｓ－ＣＴＭＡＢ－β－ＣＤ体系的最适宜条件。其结果与用原子吸收法和Ｆｅ（Ⅲ）－硫氰化物－Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ１００法所得的结果相当吻合。     

阿霉素—铁（Ⅲ）配合物的电化学特征及其与DNA结合作用研究

采用示波极谱法环伏安法研究了３价铁离子Ｆｅ（Ⅲ）与阿霉素（ＡＤＭ）配合物 电化学特性。在生理ｐＨ条件下，Ｆｅ（Ⅲ）与ＡＤＭ形成２：１的稳定配合物，Ｆｅ（Ⅲ）配位使ＡＤＭ在更负的电势下才能还原，这与其心脏毒性减轻密切相关，采用线性扫描，吸收光谱和凝胶电泳法研究了ＡＤＭ－Ｆｅ（Ⅲ）配合物与ＤＮＡ的结合作用，ＡＤＭ－Ｆｅ（Ⅱ）栩合物仍保留了ＡＤＭ插入结合的特征，并形成一种稳定的ＤＮＡ－Ｆｅ（Ⅲ）－ＡＤＭ     

Sb（Ⅲ）—基橙—溴化十六烷基三甲铵的高灵敏显色反应研究及应用

在ＰＨ３．５－４．５的邻苯二甲酸氢钾－ＨＣｌ缓冲介质中,Ｓｂ（Ⅲ）与甲基橙、溴化十六烷基三甲铵形成有色多元配合物的显色反应,建立了测定微量锑的高灵敏光度分析法。配合物最大吸收波长为５４０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为４．８９×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,锑的质量浓度在０－１２μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律,配合的中Ｓｂ（Ⅲ）与甲基橙（ＭＯ）的组成比为ｎ（Ｓｂ（Ⅲ）：ｎ（ＭＯ）＝１：１。采用巯基棉     

五价锕系元素“阳离子—阳离子”配合物研究Np（V）—Np（V）和Np（V）—Np（Ⅵ）配合物的吸收光谱

自J．C.Sullivan等人于1961年首次报道了五价锕系元素Np(V)和六价锕系元素U（Ⅵ）在高氯酸溶液中能够形成1：1型的“阳离子－阳离子”配合物以来^[1],五价锕系元素在酸性溶液中的这一特殊配位行为引起了人们的极大兴趣。随着对锕系元素在后处理中化学性质的进一步认识,相继报道了U（V）、Np(V)以及Am(V)等五价锕系元素与Np(Ⅵ）、U（Ⅵ）等六价锕系元素形成的“阳离子－阳离子”配合物^[2,3],随后又报道了五价Np(V)和Pu(V)与一系列三价过渡元素,如Cr(Ⅲ）、Rh（Ⅲ）、Sc（Ⅲ）、Ga（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）、Ir（Ⅲ）和Bi（Ⅲ）形成的配合物^[4-7],之后又发现了五价U（V）和Np(V)与一系列一价、二价过渡元素,如Ag(Ⅰ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）和PbⅡ等离子形成的1：1型的“阳离子－阳离子”配合物^[7]。这些配合物的发现,不仅丰富了已有的配位化学理论,而且对Purex流程常量U中微量裂片元素的分析提供了一定的参考价值。然而,由于研究手段的局限性和锕系元素化学性质的特殊性,有关五价锕系元素与六价锕第元素以及过滤元素“阳离子－阳离子”配合物的吸收光谱、配位机理尚未有系统研究。在研究了Np(V)-U（Ⅵ）吸收光谱的基础上,本文又详细考察了HCIO4介质中Np(V)-Np(V)以及Np(V)-Np(Ⅵ）配合物的吸收光谱,并求得了配合物形成过程的平衡常数,为进一步研究Np(V)的过程化学提供实验依据。     

新荧光试剂DHB－8Q5S与铝（Ⅲ）的配合反应及分析应用研究

研究了新合成的试剂７－（２，４－二羟基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（简称ＤＨＢ─８Ｑ５Ｓ）荧光光度法测定铝（Ⅲ）的反应条件，铝（Ⅲ）与试剂在ｐＨ５．００～５．７５的乙酸／乙酸钠缓冲溶液中形成１＋１型配合物并呈现荧光，其最大激发波长／发射波长λ_（ｅｘ）／λ_（ｅｍ）＝５２２／５７０（ｎｍ），检测下限为３×１０~（－８）μｇ／ｍＬ，考察了共存离子的干扰，并用于样品分析，结果满意。     

Fe（Ⅲ）－TEA－5－Br－PADAP－H_2O_2体系中催化波的研究及其应

在０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ＿２Ｏ＿２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０￣（－１０）～５．４×１０￣（－６）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的测定。