聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物．由这些聚离子复合而形成的聚离于复合物，即使在含水状态也很少失其强度．动态力学性能的测定表明，除了聚离子之间的静电相互作用外，ＥＶＡ中的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献．在水－二甲基甲酰胺一无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ或ＵＢｒ的体系比较，聚离子复合物更易溶解于使用Ｃａ（ＳＯＮ）２、ＺｎＯ２或ＮａＳＣＮ的体系．     

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中甲基丙烯酸甲酯的含量（Ｗ_（ＭＭＡ）），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中Ｗ_（ＭＭＡ）大于０．６时，ＩＰＮ仅有一个Ｔｇ；当Ｗ_（ＭＭＡ）小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔ_ｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）溶度参数（δ）及δ的氢键作用分量（δｈ）与相态、力学性能有密切关系。     

羧化聚苯醚／聚（苯乙烯—乙烯吡啶）共混相容性

用ＤＳＣ、ＤＭＡ研究了羧化聚苯醚（ＣＰＰＯ）／聚（苯乙烯－乙烯吡啶）（ＰＳＶＰ）共混体系的相容性，结果表明，与ＣＰＰＯ／ＰＳ体系相比，乙烯吡啶基的引入大大提高了共混相容性．这主要是由于ＣＰＰＯ中的羧基与ＰＳＶＰ中的吡啶基之间通过质子转移形成的正负离子间的相互作用，推动了两组分分子的均匀混合．     

聚环氧丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯—苯惭烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中 甲基丙烯酸甲酯的含量（ＷＭＭＡ），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ＿ｃｏ－Ｓｔ）中ＷＭＭＡ大于０．６时，ＩＢＮ仅有一个Ｔｇ；当ＷＭＭＡ小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）深度参数（δ）及δ的氢键作     

聚酰亚胺/二氧化硅纳米尺度复合材料的研究

通过正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）在聚酰胺酸（ＰＡＡ）的Ｎ，Ｎ’ 二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ），溶液中进行溶胶 凝胶反应，制备出不同二氧化硅含量的聚酰亚胺／二氧化硅（ＰＩ／ＳｉＯ２）复合薄膜材料．二氧化硅含量低于１０ｗｔ％的样品是透明浅黄色薄膜；二氧化硅含量高于１０ｗｔ％的样品是不透明棕黄色薄膜．利用红外光谱、扫描电镜、热失重分析、动态力学分析、热膨胀系数测试和应力 应变测试等方法研究了此类材料的结构与性能．结果表明，ＰＩ／ＳｉＯ２纳米复合材料具有较聚酰亚胺更高的热稳定性和更高的模量；线膨胀系数显著降低；拉伸强度和断裂伸长随二氧化硅含量而变化，分别在１０ｗｔ％和３０ｗｔ％附近出现最大值     

4-乙烯吡啶型聚皂与表面活性剂相互作用的研究

１实验部分１１试剂Ｎ－乙基聚４－乙烯吡啶溴化盐（ＱＰＶＰＥ）和Ｎ－十二烷基聚４－乙烯吡啶溴化盐（ＱＰＶＰＤ）是根据文献方法合成〔７〕,其中ＱＰＶＰＤ－２０、ＱＰＶＰＤ－３０分别表示溴十二烷与４－乙烯吡啶投料的物质的量比为２０％和３０％．ＳＤＳ（北京化工厂,分析纯）,ＢＤＤＡＣ（北京化工厂,分析纯）使用前未做进一步提纯．１２待测溶液的配制向５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ的表面活性剂溶液（ＳＤＳ、ＢＤＤＡＣ）中,在缓慢搅拌下加入质量浓度为２５ｇ／Ｌ的ＱＰＶＰＥ和ＱＰＶＰＤ溶液,最后加入蒸馏水定容．温度保持在３０℃,溶液静置２４ｈ后进行测定．１３实验方法相对粘度采用乌氏粘度计在（３０±１）℃水浴中测定．ＱＰＶＰＥ、ＱＰＶＰＤ与ＳＤＳ混合溶液的可见光透射率采用７２１分光光度计在室温下测定．以质量浓度为５ｇ／Ｌ的聚合物溶液为参比,波长为４２０ｎｍ,比色皿厚度为１ｍｍ．采用ＤＤＳ－１２Ａ数字式电导率仪（电极为ＤＪＳ－１光亮电极）．温度补偿为２５℃．２结果与讨论ＱＰＶＰＤ分子链上的长链疏水烷基在水溶液中可聚集成胶束,形成紧缩构象,这种聚集体又称为疏水微区（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｍｉｃｒｏｄｏｍａｉｎ）．同聚电解质类似,聚皂     

高聚物两相体系相行为的流变学研究Ⅰ．均聚物共混体系相行为的研究

本文从流变学角度研究了氯化聚乙烯（ＣＰＥ）／、乙烯－醋酸乙烯酯（ＥＶＡ）共聚物及聚苯乙烯（ＰＳ）／聚乙烯基甲基醚（ＰＶＭＥ）两共混物不稳相分离的动力学过程．发现在相分离早期,共混物的粘度和贮能模量增加,中期及后期,两者逐渐变小．从Ｄｏｉ－Ｅｄｗａｒｄｓ模型出发．考虑到剪切引起的分子形变伴随的流体力学相互作用的变化及其作用下,相互的增长、破裂、旋转等因素,引入Ｄｉｃｋｉｅ有效体积的概念,分析、解释了上述实验现象．但对ＰＳ／ｐｖｍｅ（９０／１０,Ｗｔ％）ＨＣＰＥ／ＥＶＡ（２５／７５,Ｗｔ％）两共混物在相分离后期,粘度有所增长的实验事实,还需深入细致的研究．     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ．乙烯－乙烯醇共聚物衍生的聚离子复合物的电荷性质与抗凝血性

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４—Ｎ一苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物．当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８～１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右．这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在１０－７ｃｍ２＼ｓ以上．     

新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶（ＳＢＲ、ＰＢ）和聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）分散α，ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯（ＰＥＥＣＢ）而得到聚合物分散液晶复合膜（ＰＤＬＣＭ）．用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数Ｐｏ２值达７０～６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高（αｏ２／Ｎ２＝３．４７～２．５９）．考察了各种影响因素对膜透气性能的影响．     

固相剪切碾磨方法制备聚丙烯/钛酸钡高介电常数复合材料

采用固相剪切碾磨方法(S3M)制备高介电常数聚丙烯/钛酸钡复合材料。当钛酸钡体积分数φBaTiO3=0.50时,体系的介电常数由纯聚丙烯的2.3增加到108.7(1 kHz)。复合材料断面的SEM照片显示,粒径约100 nm的钛酸钡粒子均匀分散在聚丙烯基体中。复合粉体的SEM、TGA和FT-IR分析表明固相剪切碾磨产生的强大剪切、挤压、摩擦等作用在聚合物相引起多种复杂的物理及化学变化,聚合物粒径变小,粒子比表面积增大,表面能大幅增加,与具有较高表面活性的钛酸钡粒子形成较强的界面相互作用。     

辐照法制备PVAc/蒙脱土纳米复合材料及其表征

蒙脱土有机化后 ,片层结构间距离增大 ,对有机物的亲和性有所增强 .采用VAc单体渗入有机化蒙脱土层间 .经γ 射线辐照引发原位插层聚合 ,使蒙脱土片层结构发生剥离 ,形成无机 有机纳米复合材料 .并用X衍射、红外光谱、扫描电镜以及透射电镜等现代测试手段对复合材料进行了表征     

聚合物/纳米碳酸钙复合材料的制备

提出了一种制备聚合物/碳酸钙复合材料的技术.即先将纳米碳酸钙粒子在温和条件下分散到水溶液中,再在较弱的外场作用下混合分散到聚合物熔体中,使用此方法制备的4种典型聚合物(聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯和聚脂)的纳米复合材料,通过扫描电镜观察纳米粒子以纳米尺寸均匀分布于树脂基体中.聚碳酸酯复合材料的相对分子质量变化不大,而且复合材料的某些力学性能有所提高,证明此种方法可用于极性与非极性聚合物制备纳米复合材料.     

纳米尺寸马来酸酐共聚微球作为尼龙6/线性低密度聚乙烯体系增容剂的研究

用电荷转移络合物(CTC)自稳定沉淀聚合法合成出纳米尺寸马来酸酐-醋酸乙烯酯交联型共聚物微球,直径大约在150 nm左右.将少量这种新型纳米级共聚物微球添充到尼龙6(PA6)/线性低密度聚乙烯(LLDPE)体系中;发现纳米级微球颗粒的二乙烯基苯的双键以及酸酐基团分别能与两相发生化学反应,在尼龙6/聚乙烯体系中微球大部分出现在两相界面处,分析表明这些界面处的纳米级微球颗粒能够有效降低球状聚乙烯分散相的尺寸,使分散相粒径稳定在一个较小值(接近1μm),起到类似“分散相稳定剂”的作用.纳米级共聚物微球含量在1.75％左右时,各项性能得到较明显的提升.在拉伸强度与杨氏模量降低10％左右的情况下,冲击强度提高1.35倍,吸水百分率从纯尼龙64.9％下降到最小只有1.2％左右.对其增韧机理进行了初步探讨.     

Structure and mechanical properties of thermoplastics modified with nanodiamonds

The structure and properties of composite materials based on amorphous thermoplastics and detonation nanodiamonds are studied. The conception of the “rheological method” is advanced for compatibilization of a polymer and a filler under the regime of elastic turbulence (spurt) for preparation of composites with a high level of dispersion and a homogeneous distribution of nanodiamond particles. As a rule, the dependences of strength and physicomechanical characteristics of the nanocomposites on the content of the dispersed phase are described by curves with an extremum or saturation. The concentration of the filler corresponding to the extremum or the approach to the plateau value for a specific parameter depends on the nature of the polymer matrix and is attained at filler contents below 2.5 wt %. The elastic modulus monotonically increases as the content of nanodiamonds is increased to 5 wt %.     

碳纳米管改性聚苯硫醚熔纺纤维的结构与性能研究

将多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚苯硫醚(PPS)经过熔融挤出后制备成复合材料切片,并采用熔融纺丝法制得碳纳米管改性聚苯硫醚复合纤维.采用扫描电镜(SEM)、拉曼光谱、示差扫描量热分析(DSC)、动态机械分析(DMA)以及力学性能测试等表征手段研究了复合纤维中碳管的分散状态,与基体的界面作用,复合纤维的结晶性能以及力学性能,从而探讨了聚苯硫醚/碳纳米管复合纤维体系的微观结构与宏观性能之间的关系.研究表明,聚苯硫醚分子结构与碳纳米管之间具有的π-π共轭作用使碳管较为均匀的分散在基体中,界面结合较为紧密.同时熔融纺丝过程中的拉伸作用使碳管进一步解缠并使碳管沿纤维拉伸方向取向.另一方面,拉曼光谱显示拉伸作用有效地增强了界面作用,有利于外界应力的传递.碳管的良好分散以及强的界面作用使复合纤维力学性能得到大幅度的提高,当碳管含量达到5 wt%时,复合纤维的模量有了明显的提高,拉伸强度较纯PPS纤维提高了近220%.     

高分散性SiO_2/PMMA复合材料的制备与表征——稀释分散性

以高无机含量SiO2/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝复合材料为预分散母料,与PMMA树脂进行熔融共混,制得低无机含量的SiO2/PMMA复合材料.通过切片透射电镜(TEM)观察熔融共混过程中预分散母料内堆积SiO2粒子分散状态的演化.发现预分散母料接枝状态对其影响最为显著,不经接枝修饰的SiO2粒子经熔融共混后,不可避免地会在熔体中产生大量亚微米级的立体团聚体;复杂接枝预分散母料内构成以SiO2粒子为交联点的立体交联结构,其中的堆积SiO2粒子不能在剪切场中得到有效解离和释放;只有在使用简单接枝预分散母料时,基体高分子链才能不断地渗透扩散进入预分散母料内,而预分散母料可被不断地溶胀和撕裂,因而其中的堆积SiO2才可不断地向基体相迁移和扩散,并最终在整个复合材料内实现初级粒子形式的高度均匀稳定分散.     

The effect of physical state on the drug dissolution rate

In this work, the enhancement of drug dissolution rate through the preparation of new formulations containing Nimodipine in molecular level dispersion or in nanodispersion into poly(vinyl pyrrolidone) (PVP) matrix, was investigated. Differential scanning calorimetry (DSC) and modulated-temperature differential scanning calorimetry (MTDSC) in combination with X-ray powder diffractometry (XRPD) and scanning electron microscopy (SEM) studies showed that Nimodipine was amorphous in solid dispersions of 10 or 20 mass%, and mainly dispersed on a molecular level. This behaviour is attributed to the strong interactions taking place between the amine group of Nimodipine and carbonyl group of PVP. At higher drug loadings, crystal reflections in XRPD patterns and melting peaks of Nimodipine in DSC traces, indicated presence of drug in crystalline form. Micro-Raman studies in combination with SEM micrographs showed that the mean particle size increases with drug content in the formulations, up to 10 μm. Moreover, both XRPD patterns and micro-Raman spectra seem to indicate that Nimodipine crystallized in a second, thermodynamically stable, crystal modification II. The physicochemical characteristics of Nimodipine and the particle size distribution directly affect the dissolution rate enhancement, which is higher in amorphous dispersions.     

聚酰亚胺的微球化

依据缩聚反应的特点, 提出了一条聚酰亚胺微球的有效制备路线, 通过在缩聚溶液和沉淀剂中加入聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)改变体系特性. 探讨了PVP及沉淀剂对微球形貌、粒径及分布的影响. 结果表明, 在二胺与二酐缩聚溶液中加入PVP可以得到较好的球形聚合物颗粒; 增加PVP含量, 微球粒径减小且分布均匀, 而分子量有所降低; 以水为沉淀剂所得微球的形貌优于乙醇沉淀剂, 并且随着PVP用量的增加, 微球粒径减小, 均匀性亦随之提高. PVP在制备过程中分别呈现出成核、成球及分散稳定的作用, 从而实现了聚酰亚胺材料在微米尺度上的微球化.