N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷ASO-121的合成、表征与膜形态

用八甲基环四硅氧烷（D4）与N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基二甲氧基硅烷等进行聚合反应，合成了一种N，N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷（ASO-121）柔软剂，用红外光谱、核磁共振氢谱、原子力显微镜等仪器对其结构和成膜形态进行了研究。结果表明，ASO-121能在棉纤维织物和单晶硅表面形成疏水膜，该膜表面略显粗糙，在2μm^2扫描范围内其均方根粗糙度达到了0．226nm。     

新型氨烃基聚硅氧烷的制备与表征

以八甲基环四硅氧烷(D4)、N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-S i-121)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,在硅醇钾催化剂存在下,采用本体聚合反应合成了一种新型氨基聚硅氧烷———N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷(ASO-121).最佳合成条件为:60.32 g D4,4.85 g KH-S i-121,0.10 g MM,硅醇钾用量0.11%(占单体总质量分数),D4开环聚合反应温度为115~120℃,反应时间为8 h,可得一定黏度(或相对分子质量)的氨烃基聚硅氧烷.用红外、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.     

乳化剂对聚硅氧烷乳液稳定性的影响

研究了乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚(OP)、烷基聚氧乙烯醚和烷基季铵盐对聚硅氧烷乳液聚合的影响。采用复合乳化剂可以提高乳液稳定性。结果表明：①在以D4、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷为原料的乳液聚合中。当非离子型乳化剂烷基聚氧乙烯醚和离子型乳化剂烷基季铵盐复合使用时,二者性能互补,产生协同效应,可使聚合物乳液具有很大的稳定性。②在实验选定的乳化剂中,非离子型烷基聚氧乙烯醚乳化剂用量为80mL(含量为0．05g／mL)、离子型烷基季铵盐乳化剂为60mL(浓度为0．05g／mL)时。其乳液的电解质稳定性、pH稳定性、冻融高温稳定性和离心稳定性等较好。     

新型含磷阻燃剂的合成及阻燃PC/ABS的热稳定性能

通过9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、乙烯基甲基二甲氧基硅烷(WD-23)和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(DB902)之间的反应,合成了一种新型含磷阻燃剂:10-(乙基甲基二甲氧基硅烷)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物/γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷共聚物(DPWDF).利用热重分析(TGA)研究了阻燃剂及阻燃PC/ABS的热稳定性.结果表明:480 ℃以后,阻燃剂在空气氛围中的残炭量比在氮气氛围中的高;阻燃剂提前于基体PC/ABS分解,有利于促进基体成炭,提高基体的高温残炭量.     

线性体合成氨基硅油

通过线性体三甲基甲硅烷基终端的聚二甲基硅氧烷与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷在NaOH催化下进行水解共缩聚反应得到外观透明、存放稳定、无杂质的氨基硅油,产率大于95%.     

γ-取代丙基环四硅氧烷的合成及其与D_4的乳液共聚反应

本文合成了四种γ-取代丙基环四硅氧烷。通过阳离子型和阴离子型乳液共聚的方法,分别使其与八甲基环四硅氧烷共聚,合成了含有γ-羟丙基、γ-氯丙基和γ-乙酰氧丙基等活性碳官能团有机硅聚合物的稳定乳液;研究了乳液共聚反应过程中的单体转化率、聚合物分子量的变化以及温度、催化剂、乳化剂、取代基团等因素的影响。     

紫外光固化聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷的研究

本文报道几种紫外光敏有机硅单体:(γ-甲基丙烯酰氧)丙基甲基二甲氧基硅烷,1,3,5,7-四(γ-甲基丙烯酰氧丙基)四甲基环四硅氧烷和1,3-双(甲基丙烯酰氧甲基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成,以及它们与αH,αH,ωH-全氟烷氧丙基甲基环四硅氧烷的开环共聚反应,制备了一系列新型光敏聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷.并初步研究了在紫外光辐照下,这类光敏聚多氟烷氧丙基甲基硅氧烷的化学结构对固化速度的影响.     

氯甲基与γ-氯丙基三甲基硅烷的亲核取代反应

兹测定氯甲基三甲基硅烷及γ-氯丙基三甲基硅烷与碘化钾、硫氰酸钾及甲醇钠在亲核取代反应中的反应速度常数,并以1-氯丁烷为参比化合物。γ-氯丙基三甲基硅烷与甲醇钠作用时仅发生取代反应,并无氯化氢消除及硅碳键断裂等副反应;而1-氯丁烷与甲醇钠作用时则除取代反应外尚生成约7%丁烯。取代反应的速度常数的比率见表4。从实验结果可以清楚看出,γ-氯丙基三甲基硅烷与亲核试剂的反应速度大致与1-氯丁烷一样,说明在亲核取代反应中硅原子对γ-氯原子的反应性能无影响。而氯甲基三甲基硅烷与亲核试剂作用时则随所用试剂的不同,硅原子对α-氯原子的反应性能有不同的影响。     

γ-脲丙基三乙氧基硅烷的制备及表征

采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷与尿素进行亲核取代反应,合成了γ-脲基丙基三乙氧基硅烷;通过对工艺条件的优化制备得到了纯度高达99%以上的产品并采用红外光谱及核磁进行了表征。     

噻唑的研究II.2-γ-氨基-丙基-4-二乙氨基-甲基-噻唑的合成

(一)4-溴代-丁腈與苯隣二羧醯-鉀亞胺在乙醇中互相作用卽得4-(苯隣二羧醯-亞氨基)-丁腈。 (二)4-(苯隣二羧醯-亞氨基)-丁腈與硫化氫起作用卽得4-(苯隣二羧醯-亞氨基)-丁硫醯胺。 (三)4-(苯隣二羧醯-亞氨基)-丁硫醯胺與1,3-二氯代丙酮縮合則成2-(γ-苯隣二羧醯-亞氨基)-正丙基-4-氯代-甲基-噻唑。 (四)2-(γ-苯隣二羧醯-亞氨基)-正丙基-4-氯代-甲基-噻唑與二乙胺起作用卽成2-(γ-苯隣二羧醯-亞氨基)-正丙基-4-N-二乙氨基-甲基-噻唑。後者與聯氨水合物起作用形成2-γ-氨基-正丙基-4-N-二乙氨基-甲基-噻唑。     

聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铂配合物的合成与催化性能

γ-氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈反应，得到γ-(β-氰乙基)胺丙基三乙氧基硅烷。后者用气相法二氧化硅固载，再与氯亚铂酸钾反应，合成了聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铂配合物。研究了它对不饱和烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化特性。     

聚-γ-氨丙基硅氧烷-铂络合物对不饱和化合物的硅氢加成的催化活性和选择性

硅氢加成反应是把Si—H键加到不饱和烃上,生成含有饱和有机基团的硅烷的反应:此反应可由某些金属和金属卤化物催化.近年来,出现了一些对硅氢加成反应具有一定催化活性,而且容易回收使用的高分子催化剂.例如,Capka等人报道了带有二苯基膦、二甲胺基和氰基的交联聚苯乙烯,带有二苯基膦的交联聚丙烯酸与铑或铂的络合物. 我们在烟雾状二氧化硅(普通市售)表面上,进行了γ-氨丙基三乙氧基硅烷的水解缩合,制备了以二氧化硅为载体的聚-γ-氨丙基硅氧烷.然后使其和水合铂氯酸作用,得到聚-γ-氨丙基硅氧烷—铂络合物:     

高分子膜湿度传感器的制备

近年来对高分子电解质湿敏材料的研制十分活跃,本文报道以聚γ-氨丙基三乙氧基硅烷季铵化合物的湿敏材料及其元件性能。 试剂 γ-氨丙基三乙氧基硅烷(盖县化工厂),使用前蒸馏,折光指数n_D~(20)为1.4190;碘甲烷、十六烷基三甲基溴化铵、甲苯、无水乙醇皆为分析纯。     

嘧啶的研究:氯和硫醇嘧啶类的作用:4-甲基-5-正丙基-6-氨基-2-氧嘧啶的合成

1. 2-乙硫基-4-甲基-5-正丙基-6-氯代嘧啶在甲醇溶液与甲醇钠相互作用,和在乙醇溶液与乙醇钠互相作用,分别得到相应的嘧啶-甲醚及嘧啶-乙醚。2. 氯对2-乙硫基-4-甲基-5-正丙基-6-氯代嘧啶,2-乙硫基-4-甲基-5-正丙基-6-甲氧基嘧啶及2-乙硫基-4-甲基-5-正丙基-6-乙氧基嘧啶起作用,得到相应的嘧啶砜,用氯在水溶液中氧化硫醇嘧啶化合物(Ⅰ),此反应是特殊的,对嘧啶环中的双键没有影响,祇有硫醇基团氧化而得到相应的稳定的嘧啶砜(Ⅱ)。3. 将醇氨与2-乙磺醯基-4-甲基-5-正丙基-6-氯代嘧啶作用时,对于2-位上的磺醯基不起反应,取代于6-位的氯被置换为氨基而得到2-乙磺醯基-4-甲基-5-正丙基-6-氨基嘧啶。4. 硷对2-乙磺醯基-4-甲基-5-正丙基-6-乙氧基嘧啶及2-乙磺醯基-4-甲基-5-正丙基-6-甲氧基嘧啶作用,分别得到2-氧代-4-甲基-5-正丙基-6-乙氧基嘧啶及2-氧代-4-甲基-5一正丙基-6-甲氧基嘧啶,因此,嘧啶砜中在2-位的磺醯基与硷反应时被置换为羟基,而取代于6-位的乙氧基和甲氧基则不起反应。5. 叙述了一种合成2-氧代-4-甲基-5-正丙基-6-氨基嘧啶(或1,2-二氢化-2-酮-4-氨基-5-正丙基-6-甲基嘧啶)的新方法。     

氨基酸离子液体-MDEA复配液对CO_2的吸收

采用两步法合成了3种氨基酸功能性离子液体即1-氨丙基-3-甲基咪唑甘氨酸盐([APMim][Gly])、1-氨丙基-3-甲基咪唑丙氨酸盐([APMim][Ala])和1-氨丙基-3-甲基咪唑赖氨酸盐([APMim][Lys]);并将其作为N-甲基二乙醇胺(MDEA)水溶液的活化剂与之复配成不同比例的混合液,在压强为1MPa、30℃的条件下研究了对CO2的吸收性能;探讨了复配液的循环再生效率。结果表明,3种氨基酸离子液体均能够显著提高MDEA水溶液对CO2的吸收速率和吸收量,其中25%MDEA+5%ILs复配液效果最佳,单位吸收量分别为单一MDEA水溶液的1.91倍、1.87倍和2.28倍;经过4次循环再生后,3种复配液仍保持较高的再生效率,且[APMim][Gly]的再生效率为93.2%,高于另外两种氨基酸离子液体。     

氨基聚硅氧烷的合成

通过八甲基环四硅氧烷,Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷等原料氢化钾催化和促进剂作用下,低温开环共聚得到一系列不同氨值不同粘度的氨基聚硅氧烷,利用ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ对其结构进行表征。对影响反应的因素进行了较详细的研究,得到较佳的合成工艺。     

硼酸亲和杂化毛细管整体柱选择性富集蒲公英中的活性物质

以四乙氧基硅烷,N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷作为前驱,4-乙烯基苯硼酸为单体,在毛细管中原位制备硼酸亲和杂化整体柱,该柱可在中性条件下选择性的富集顺式二羟基生物分子,实现了对蒲公英中活性成分咖啡酸及绿原酸的选择性富集。     

用二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基和聚-γ-氨丙基硅氧烷的钯络合物对醛和酮的催化加氢

<正> 许多过渡金属络合物能够在温和的条件下催化烯烃的均相加氢,但是只有少数络合物能够催化醛酮的均相加氢。 从前我们曾报道过二氧化硅为载体的聚-γ-氰丙基硅氧烷-钯络合物(简称Si-CN-Pd)和聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物(Si-NH_2-Pd)能够作为烯烃的加氢催化剂。最     

(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生的纤维素手性固定相

纤维素三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）是液相色谱中使用最广泛的手性柱。该文详细地研究了不同程度衍生的纤维素（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）以及不同硅胶（粗制硅胶、氨丙基粗制硅胶、精制硅胶、氨丙基精制硅胶、大孔硅胶、氨丙基大孔硅胶）作为支撑体对该柱手性分离能力的影响。自制了13根手性色谱柱,分别考察了其对16种外消旋体的拆分,分离结果显示：三取代纤维素柱 > 二取代纤维素柱 > 纤维素柱;精制硅胶和大孔硅胶优于粗制硅胶,大孔硅胶的柱压更低;硅胶的氨丙基化对手性选择性有一定的影响;这些手性柱之间具有一定的互补性,尤其是纤维素柱。该文有助于人们更深刻地理解和更好地把握高效液相色谱手性柱的制备。     

硅胶表面3-甲基噻吩分子印迹聚合物的制备及吸附特性研究

采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对硅胶微球表面进行接枝修饰,然后以甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,甲苯为溶剂,3-甲基噻吩为模板分子,在硅胶微球表面聚合,得到3-甲基噻吩的硅胶微球表面分子印迹聚合物,用红外光谱进行结构表征。通过考察模板分子、功能单体、交联剂、溶剂的用量等对吸附容量的影响,得到3-甲基噻吩、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲苯适宜的摩尔聚合比,以此配比合成了3-甲基噻吩表面印迹聚合物,在模拟汽油中,研究了该聚合物对3-甲基噻吩的吸附动力学、吸附选择性、竞争性及再生性能。结果表明,分子印迹聚合物对3-甲基噻吩具有良好的吸附选择性和再生性能,最大吸附容量可达85mg/g,有望将其用于汽油中噻吩类硫的深度脱除,从而弥补加氢脱硫缺陷。