H2PdCl4和竞争吸附剂在Al2O3上吸附的研究

研究了H₂PdCl₄和乙酸等有机酸在Al₂O₃上的吸附行为,发现H₂PdCl₄和乙酸等六种竞争吸附剂在Al₂O₃上均呈Langmuir型等温吸附,得到了H₂PdCl₄在Al₂O₃上的吸附速度式,注意到溶液的pH值和竞争吸附剂对H₂PdCl₄的吸附动力学曲线均有影响。考察了H₂PdCl₄和竞争吸附剂共存溶液的紫外吸收光谱,对H₂PdCl₄在Al₂O₃上的浸渍过程进行了讨论。     

电化学合成己二腈与其阴极极化曲线的测定

恒电位电解法制备己二腊可能有许多反应发生:阳极 H₂O→1/2O₂+2H⁺+2e 2Br^-→Br₂+2e 阴极 2CH₂=CHCN+2H₂O+2e→2CN(CH₂)₄CN+2OH^- CH₂=CHCN+2H⁺+2e→CH₃CH₂CN 2H⁺+2e→H₂ nCH₂=CHCN+H₂O+2e→齐聚物要使己二腈的收率有效的提高,除严格控制溶液体系的半波电位外,反应溶液体系最好是中性偏酸,即应控制pH=6-7为宜。同时,为了抑制氢气的生成,阴极材料应采用氢超电势高的铅等。     

气相色谱法研究配合物的热稳定性—ⅩⅣ.K2Co[Fe(CN)6]•H2O和Co3[Fe(CN)6]2•7H2O的热分解及其加氢反应

K₂Co[Fe(CN)₆〕•H₂O和Co₃〔Fe(CN)₆]₂•7H₂O的热分解经过脱水、放出(CN)₂和HCN或C≡N^-键断裂,最终固相产物中有铁钴合金生成。CN^-的多重键在加氢时断裂,生成NH₃和CH₄。以CN^-作为加氢反应的探针,考察了C≡N^-键在金属双端基间的配位活化作用。     

PbO2电极上S2O82-离子阳极形成过程的研究

用分解稳态极化曲线的方法,在PbO₂阳极上,H₂SO₄和H₂SO₄-(NH₄)₂SO₄溶液中得到了相应于S₂O₈^2-形成和O₂发生的动态力学数据。在高于+2.25V的电位区,这两个反应的Tafel斜率都是2.303RT/βF(β=0.52～O.55),S₂O₈^2-形成的电流效率低于29%,且几乎不随阳极电位而改变。S₂O₈^2-的形成速度与溶液中硫酸离子浓度无关,而O₂发生速度随硫酸离子浓度的增大稍有减慢。提出了在高电位区S₂O₈^2-形成及O₂发生的机理。     

浸渍法制备的ZnO/r-Al2O3催化剂的宏观结构特点

本文系统考察了浸渍法制备的ZnO/γ-Al₂O₃催化剂的宏观结构,研究了所生成的缺锌铝酸锌(Zn_xAl₂O_3+x,02O₃的孔结构。据此,可以制取各种孔结构的Zn_xAl₂O_3+x以满足不同的要求,而共沉淀制备法难以做到这一点。     

聚合物固载化钌金属簇络合物四氢化十二羰基四钌的合成及催化性能研究

本文合成并鉴定了H₄Ru₄(CO)₁₂,H₄Ru₄(CO)₁₀(PPh₃)₂,制备了以|—Ph—CH₂PPh₂,SiO₂)Ph-CH₂PPh₂,|-Ph-CH₂N(Et)P(NEt₂)₂为聚合物配位体的固载化钌金属簇络合物,考察了上述络合物对己烯-1氢化和异构化反应的催化性能,以及溶剂,反应时间,载体的交联度,配位体种类,配位体/金属比等因素对催化剂活性,选择性,稳定性的影响。     

稀土氧化物的光声光谱

本文报导了在自制的GS-1型光声光谱仪上首次测得的La₂O₃、CeO₂、Pr₆O₁₁、Nd₂O₃、Sm₂O₃、Eu₂O₃、Gd₂O₃、Tb₄O₇、Dy₂O₃、Ho₂O₃、Er₂O₃、Tm₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃等镧系元素14个稀土氧化物的光声光谱。实验结果与文献报导的漫反射谱一致。为从事稀土化合物研究和应用的人员提供了可参考的光谱数据。     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅳ)—Y(NO3)3·3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO₃)3·3H₂O-B15C5-CH₃COCH₃三元体系在18℃时的溶解度。结果指出:该体系的溶解度曲线由两支组成,其中较长的一支与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO₃)₃·B15C5.3H₂O·2·5CH₄COCH₃的固相相对应。未发现其他化学计量络合物存在。无论是在液相,还是在固相,在平衡过程中,水与硝酸钇的摩尔比总是3:1。对所生成的固态络合物组成,通过红外光谱和化学分析做了进一步的考查。研究了它们与后处理条件的关系。     

以十二烷基苯磺酸钠为模型反应物的Y2O3/TiO2复合催化剂的制备及光降解催化性能

采用浸渍法制备了Y₂O₃/TiO₂复合氧化物催化剂,并用紫外可见光谱、SEM、BET等手段对其进行了表征.以水相十二烷基苯磺酸钠(DBS)溶液的光催化降解反应为实验模型,考察了TiO₂掺杂Y₂O₃后的光催化氧化活性,并探讨了Y₂O₃掺杂量、吸附性、焙烧温度及时间对Y₂O₃/TiO₂复合氧化物催化剂光催化活性的影响.实验结果表明:复合氧化物催化剂Y₂O₃/TiO₂存在某一最佳组分比值,当两者重量比为1:200时,其催化活性是同样条件下前体催化剂TiO₂的2.4倍.     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

MC2O4(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的热力学及其热分析动力学

用DSC、TGA技术分别在N₂气氛和O₂气氛下对MC₂O₄(M=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn)的脱水和分解过程作了热力学和动力学的研究. 在N₂气氛下, MC₂O₄•2H₂O(M=Mn、Fe、Co、Ni、Zn)脱水温度Tde和脱水焓ΔdeHm随原子序数Zre递增呈现明显的“二分组效应”；ΔdeHm在(96.46±7.00) kJ•mol^-1范围内波动；MC₂O₄•2H₂O (M=Mn、Fe、Ni)的分解温度Td随原子序数递增呈现良好的线性关系；且各草酸盐分解得到氧化物(CuC₂O₄生成Cu、CuO混合物)时, MC₂O₄(M=Co、Ni、Cu) 分解焓随原子序数增大也存在良好的线性关系. 各草酸盐除NiC₂O₄•2H₂O脱水过程和FeC₂O₄分解过程外, 其余各过程机理函数均为随机成核和随后成长型.     

端羟基液体聚丁二烯微观结构的13C-NMR研究

本文研究了在乙醇溶剂中用过氧化氢引发聚合的端羟基液体聚丁二烯(简称丁羟)的¹³C-NMR谱,发现了RCH=CHCH₂OH(反式)和RR′C=CHCH₂OH共振峰,肯定了这两种端基结构。确定了在聚合过程中乙醇转移到分子链端的主要结构是RCH=CHCH₂CH(OH)CH₃(顺式和反式),它占羟基总量8%左右。工作还确认,在丁羟中尚存在少量的长支化结构以及醇、醛端基结构。     

光催化分解硫化氢制取氢气的研究

以连续流动进H₂S气体系统,在室温条件下研究了用Xe灯照射含有催化剂的NaOH水溶液时,H₂S光催化分解为H₂气和元素S的反应。分别采用CdS、V₂O₅/TiO₂和V₂O₅/Al₂O₃为催化剂,考察了产氢量与介质中NaOH含量及照射时间的关系,讨论了光催化分解H₂S的反应机理。结果表明,连续流动通入H₂S气体进行光催化分解的方法是可行的,并接近实际可能应用的情况。     

三元体系La(NO3)•4H2O-B15C5-(CH3)2CO在18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法研究了La(NO₃)₃•4H₂O-B15C5-CH₃CN三元体系在25℃时的溶解度,发现同生成它的母液处于平衡状态时的固态络合物的组成为La(NO₃)₃•B15C5•4H₂O,在一般条件下的相对稳定形式为La(NO₃)₃B15C5•2H₂O。说明了Cassol和King等人所得无水络合物La(NO₃)₃•B15C5是由于后处理条件不当所引起的。     

板状镍催化剂上氨分解和氨部分氧化制氮氢气的研究

研制了一种 Ni/Al₂O₃多孔板状催化剂.该催化剂在反应温度高于750℃,氨分解率高于99.5%时,允许反应空速达10000—40000h^-1.用该催化板组装的反应器可采用内加热形式,和一般的外加热反应器相比可节约能耗约30%.在催化板上氨分解的经验动力学方程是γ=kp²NH₃,表观活化能为153.0kJ/mol.将该催化剂用于氨部分氧化时,在空气和氨比为1.0—1.7,680—750℃,氨空速10000—40000h^-1条件下,在氨点火后无外加能源情况下,能制得含氢30～43%,残氧小于0.1%的氮氢混合气,氨的转化率>99.5%,连续250小时反应表明,催化剂活性稳定.宏观动力学研究得出,反应对氨呈零级,表观活化能为37.2kJ/mol.     

强电解质混合溶剂体系的电导法分析

在生产和科研中经常需要同时测定强电解质浓度和混合溶剂的比例。本文在研究强电解质+水+醇三元溶液电导特性的基础上,建立了两参数经验性电导工作方程,将溶液电导率的测量与电导滴定相结合,可以方便准确地定出此类三元溶液的组成。