有机取代反应的电子转移机理

有机取代反应的电子转移机理贾志胜（兰州大学化学系甘肃７３００００）在有机化学中，取代反应占有非常重要的地位，对其反应机理的研究已公认相当成熟。最新的研究对该类反应机理有了新的认识。自７０年代末，对取代反应机理的研究，特别是对芳香取代反应、卤代烷的取代...     

质谱实时监测有机化学反应的研究进展

质谱法是一种能够提供物质丰富结构信息的谱学方法,广泛应用于有机物的测定、有机化学反应的监测以及有机化学反应机理的研究中。本文综述了质谱实时监测缩合反应、取代反应、氧化反应、环化反应、加成反应、偶联反应、自由基反应等有机化学反应的研究进展。     

有机反应的竞争性

有机反应的竞争性胡秀贞（南京师范大学化学系，２１００２４）竞争反应是有机化学中一个相当普遍的反应，所以我们研究有机反应机理时，必须具有有关这个反应的热力学和动力学的基本知识。大家知道热力学研究的一个重要内容是反应的起始状态和终止状态的能量变化，而动力...     

中译本《高等有机化学一反应和机理》和《当代新药合成》出版发行

由Bernard Miller编著，PEARSON Prentice Hall公司于2004年出版发行的“Advanced Organic Chemistry Reactions and Mechanisms 2d．Ed．”已于2005年3月由华东理工大学出版社独家出版发行简体中文译本《高等有机化学一反应和机理》（ISBN：7-5628—1677-8）。该书共分13章来介绍有机反应和机理问题，包括周环反应、卡宾化学、邻基效应、非经典正离子、碳负离子和自由基的重排、各类迁移反应、光化学、轨道对称守恒原理、线性自由能理论、有机磷和有机硫化学、软硬酸碱、五元和六元杂环化合物的反应和它们的合成方法简介等内容，着重于对有机反应及其机理的分析评述。全书取材新颖，还有含2002年度在内的730多篇参考文献，每章均有另附参考资料的习题。     

负载有机膦的合成及其在有机催化领域的应用

有机膦是一类重要的有机催化剂,作为一种亲核催化剂已得到广泛的应用。小分子叔膦作为一种均相催化剂影响产物的分离和催化剂的回收,将膦负载可以弥补上述缺陷。负载叔膦作为一类有机催化剂在近几年才受到关注。本文简要介绍了不同载体负载叔膦的合成方法及应用,综述了其催化Baylis-Hillman、加成、炔酮异构化和羟基保护反应的研究进展,并对研究前景进行了展望。     

化学反应的选择性和金属有机化学

本文是对旨在提高合成效率的化学反应选择性和金属有机化学关系的综述,按金属有机化合物的基元反应进行讨论。     

Petasis反应研究进展

Petasis反应是构建氨基酸、氨基醇及其相应的衍生物等结构片段的有效方法之一,其中手性Petasis反应已应用于天然产物和药物的片段合成.就文献中机理、组分、反应条件等方面的研究进行了综述,并对Petasis反应的应用实例进行了讨论.     

有机化学反应过程中猝灭剂的选择

在有机化学反应完成之后,下一步工作就是对反应混合物进行处理。在着手此项工作之前,首先应考虑选择一种合适的猝灭剂,这在一定程度上决定着反应的成败。本文主要讨论如何为不同类型的有机反应选择相应的猝灭剂。     

共轭效应对有机反应的影响

共轭效应是共轭体系分子内的原子或原子团间的相互影响。与诱导效应一样也属于电子效应。所不同的是共轭效应的强弱只取决于共轭体系的化学结构,不会因共轭链的增长而削弱。它包括兀π-π、p-π共轭效应和σ-π、σ-p超共轭效应,其相对强弱为:π-π>p-π>>σ-π>σ-p。共轭效应通常通过影响反应物、中间体和产物的稳定性而对有机反应产生影响。     

乙酰乙酸乙酯-BrO3--Mn2+-H2SO4振荡体系的非线性动力学研究

研究了乙酰乙酸乙酯(AA)-BrO₃^--Mn²⁺-H₂SO₄体系不经过诱导期而直接进入振荡状态的非线性化学反应新特征。测定了各物种的起振浓度范围及最佳反应条件。升高温度T，振荡周期t_p、寿命t_l均显著缩短，且ln(1/t_p)与(1/T)具有良好线性关系，周期表观活化参数为41.94 kJ·mol^-1。Ag⁺、维生素C(Vc)、葡萄糖(G)、H₂O₂、C₂H₅OH等共存时，或使振荡周期增长，或具有显著的抑制作用。另外，AA的酸性水溶液放置120～720 min后重新参与振荡反应时，可产生诱导期，甚至抑制振荡反应, 表明AA的水解性对振荡反应有一定的影响。最后结合FKN机理，对本振荡反应机理进行了初步探讨。     

催化抗体在有机化学中的应用

介绍了催化抗体在有机化学中的应用，重点阐述了催化抗体的高度特异性。     

非弹性体增韧—聚合物增韧的新途径

本文是一篇关于非弹性增韧方法的综述。文章首先简要回顾了传统的橡胶增韧韧性聚合物材料的机理,然后着重介绍了最近在国外出现的刚性有机填料(ROF)增韧的基本概念、分析方法和增韧的冷拉机理,列举了脆性塑料粒子和韧性基体组成的合金体系的大量实验结果来说明以上内容,最后通过与传统橡胶增韧机理的对比指出非弹性体增韧是不同于后者的一种新增韧方法,并有可能成为制备高强度、高韧性工程塑料的一种新途径。     

土壤/沉积物吸附有机污染物机理研究的进展

有机污染物与土壤、沉积和以及地表水中悬浮物（如腐殖质）之间的相互作用——吸咐与解吸是决定它们环境行为最重要的因素之一。自60年代末期以来,经各国科学院们的共同努力,该项工作取得了一些非常重要的研究成果,本文将对该领域的研究现状进行评述,并对其未来可能的发展方向提出自己的见解。     

空间效应对有机反应活性的影响

取代基对有机反应活性的影响主要是通过电性效应和空间效应来实现的。所谓空间效应是指分子的空间结构给予分子性质的异常影响。在许多情况下,空间效应成为影响反应活性的主要因素,它能解释许多电性效应所不能解释的反应规律和反常现象。下面分七个方面加以讨论。     

某些有机反应的反应性与FMO能量关系的研究（Ⅱ）

Fukui的前线轨道(FMO)理论应用于交替烃的反应活性预测,给出极好的结果和成功;但这一理论在非共轭体系有机反应活性的预测应用,至今未被引起重视。事实如我们前文所提出的:醛、酮的亲核加成,烯烃的亲电加成,醇、胺、羧酸的酸、碱性判断等反应性均可采用反应的E_(HOMO)(或LUMO)和反应试剂的E_(HOMO)(或LUMO)间的能差进行判断。从本文和前文讨论的许多实验事实说明,利用FMO的能量结合基团的微扰作用,判断有机同系物反应的反应性具有简便、实用和普遍的指导意义。     

有机电解反应活性中间体及其反应

活性中间体在化学反应中的重要性是众所周知的。同样,在有机电解反应中活性中间体不仅对说明或理解反应机理是非常重要的,而且对改进反应和开发新的反应也是十分重要的。