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通过等摩尔竞争反应研究了氟化物催化的硅氢化合物和取代酚的脱氢偶联反应机理。研究表明,p-XC6H4OH在反应中的取代基效应与氟化物催化取代苯甲醛p-XC6H4CHO的硅氢化反应中的不同,这表明它们的反应机理存在差异,在这两种反应中,虽然F^-对Si的配位都促进了硅氢化合物中的H对底物中带正电荷原子的亲核进攻,但是在催化酚解反应中,由于没有四中心过渡态的形成,因此下一步取代酚中的氧原子对F^-配位的 相似文献
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一类酶反应底和的光化学荧光研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了对位取代酚在酶反应底物的光化学荧光反应机理,指出光子不仅可以取代过氧化物酶,而且可以取代氧化剂(H2O2)。用于测定多处酶反应底物,结果满意。 相似文献
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利用核磁共振方法研究了取代吡唑对炔基Fischer卡宾化合物的Michael加成的动力学行为,该反应为典型的二级反应。当吡唑的3,5-位由较大基团取代时,反应速率常数变小,而活化焓和活化熵明显增大。利用密度泛函理论研究了炔基钨卡宾为底物的Michael加成反应机理,发现吡唑上取代基团的增大可以导致第三步反应的活化能大于第一步,从而使反应的决速步骤由原来的第一步转变为第三步。 相似文献
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1,8—萘酐和1,8—萘酰亚胺中硝基和卤素基团的亲核取代反应 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了1,8-萘酐和1,8-萘酰亚胺萘环上硝基和卤素原子的亲核取代反应,讨论了影响亲核取代反应的因素,根据2,4-二硝基苯酚与脂胺肪的亲核取代机理,提出了4-硝基-1,8-萘酐及4-硝基-1,8-萘酰亚胺与脂肪胺发生亲核取代反应可能的反应机理。 相似文献
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概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理、测定了2-甲基丙烯醛与过氧化乙酰基在393K和413K时环氧化反应的速率,实验结果表明,不同结构烯烃的环氧化反应速率主要取决于双键所连取代基的性质,取代基的给电子能力越强环氧化反应速率越快。 相似文献
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叶松 《高等学校化学学报》2002,23(1):113-115
用量子化学从头计算方法研究了卤取代对三氮系1-3H原子转移互变异构的影响,探讨卤取代对降低反应活化能和稳定N=N双键的电子效应.对反应机理作出解释. 相似文献
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二卤卡宾与羰基化合物反应的研究进展 总被引:6,自引:1,他引:6
对近年来二卤卡宾与羰基化合物的反应机理研究进行了总结,指出二卤羰基Yilde为反应的中间体,并对影响二卤羰基Ylide的稳定性及后续反应的因素如底物的立体效应,取代基的电子效应,Captodative效应以卤原子半径大小进行了讨论。 相似文献
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杂多化合物催化性能的研究——第四周期过渡金属取代的钼磷三元杂多… 总被引:1,自引:0,他引:1
过渡金属单取代的杂多化合物(n-C4H9)4N 8-n对以过氧化氢为氧化剂的环己烯氧化反应具有良好的催化性能。基于动力学、红外光谱及电化学方法的研究,对反应机理作了讨论。认为这类取代的杂多化合物与H2O2作用形成了活性中间体,活性中心为参与取代的过渡金属离子。 相似文献
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应用AM1方法研究了氰基丙二烯和乙烯环加成反应的反应机理,讨论了氰基对反应机理的影响。结果表明乙烯和氰基丙二烯之间的反应是自由基反应,乙烯进攻氰基丙二烯的中心碳原子从能量上考虑比进攻两端碳原子更为有利,且位垒比丙二烯上无取代基时低,比氨基取代时高,说明吸电子基团氰基取代氢原子后,使环加成反应易于进行,但没有供电子基团氨基的作用大。以上结论均与实验结果一致。 相似文献
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《化学研究与应用》2021,(7)
利用MP2/6-311++G(d, p)//B3LYP/6-31+G(d, p)方法和SMD溶剂化模型研究苄基溴及其衍生物和吡啶在气相和乙腈溶剂中的Menschutkin反应机理,对其主要的两条反应途径:吡啶由溴的异侧或同侧进攻,进行理论计算,解释乙腈溶剂及取代基对反应机理的影响。计算结果表明,在气相和乙腈中,吡啶从苄基溴的异侧进攻时为反应的优势途径,而且在乙腈中比在气相中更容易发生反应;该反应是一个协同非同步的反应;苄基溴及其衍生物随着取代基性质、位置不同,与吡啶在气相与溶剂中发生的反应机理相似;在乙腈中,取代基影响反应速率变化的趋势与实验结果相吻合。 相似文献
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研究在高氯酸银作用下,三苯基环戊二烯扩环氧化生成三苯基取代吡喃盐的反应,并初步探讨了反应机理 相似文献
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研究了亚胺氧自由基与酚类的反应,一步合成了取代苯并恶唑、萘并喹啉并恶唑类衍生物,同时探讨了反应机理。 相似文献
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二溴卡宾与取代苯乙酮反应机理的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了二卡宾与取代苯乙酮的反应机理。在取代苯乙酮与二溴卡宾的反应中,由于形成的羰基叶立德中间体的非平面构象,使得1,3-偶极加成难以发生,其主要反应途径为电环化和脱氧反应的竞争。当增大苯环上取代基的供电子能力时。原处于次要地位的脱氧反应的程度有所增强。但变化程度有限,故不能代替电环化成为主要反应。 相似文献
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以过氧化氢为氧化剂, 在乙腈介质中研究了几种典型芳烃的一步羟基化反应, 考察了底物取代基的供吸电子性质、 空间位阻等对羟基化反应的影响, 并推测了其反应机理. 相似文献
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用MMX分子力学程序公及分子图形学方法对α-氨基磷酸酯与N-氯乙酰基甘氨酸乙酯反应机理进行了探讨,结果表明,此类反应热力学因素不起主要作用,动力学因素起主要作用,取代基突效应是影响反应历程的重要因素。 相似文献