微量测定碳氫中样品复盖氧化剂的燃烧法

用高錳酸銀热分解产物复盖在試样上进行灼烧和用同一試剂作固定填充剂并采用較高的氧气流速能使有机物在三分钟內氧化完全。为闡明燃烧过程,故比較本法、Krbl法和套管热分解法所产生的二氧化碳热导曲线。此外,尚討論燃烧温度、氧气流速和复盖的氧化剂所起的作用。     

天然水中亚硝酸氮和氨氮的合并带法流动注射分析

氨氮的测定,较广泛应用的是次氯酸钠作氧化剂重氮-偶氮光度法。由于次氯酸钠不稳定且氧化率较低,有人提出用次溴酸钠作氧化剂。近几年,发表了多篇流动注射分析(FIA)方法,但由于受灵敏度或仪器条件所限,难于普及使用。合并带法(MergingZones)具有试剂用量少等特点。Gine等采用合并带技术重氮-偶氮光度法FIA连续测定亚硝酸氮和硝酸氮。本文用次溴酸钠作氧化剂结合合并带技术,连续测定天然水中痕量亚     

有机化合物中氮的快速微量测定法——Ⅱ.不用固定氧化填充剂的燃烧法

在前文^[1]所述利用四氧化三钴为氧化剂的微量测氮法中,固定氧化填充剂经长期使用后并无显著的消耗现象,因此推想样品的分解氧化全部或绝大部分是在称量管(文献[1],图1,管6)内进行。为研究样品在称量管内分解氧化的情形,我们取消固定氧化填充层,使样品的分解仅赖称量管内的临时填充层进行。     

高氟、全氟有机化合物中碳氢氮的微量分析

应用Vario EL Ⅲ型元素分析仪研究了高氟和全氟有机化合物中碳、氢、氮的测定方法.为克服氟对碳、氮测定的干扰,在燃烧管的高温区填加固体MgO及Ag2WO4混合物作为催化氧化剂.这一措施还可同时消除卤素及硫的干扰.在分析全氟有机化合物时,则将WO3及V2O5作为催化氧化剂直接加入于试样中并包裹于"锡舟"中进行燃烧和碳、氢、氮的测定.     

有机化合物中氮的快速微量测定——套管燃烧法

叙述了测定有机化合物中氮含量的以二氧化锰为氧化剂的套管燃烧法,经分析不同类型含氮化合物,均得到满意结果。并且固定炉的温度此经典法及其它快速法为低(600—650℃),可延长燃烧管的使用寿命。方法也较经济、简便而迅速。     

硒催化1,4-丁二胺羰基化合成1,3-二氮杂环庚烷-2-酮的研究

以廉价易得的非金属硒作催化剂,一氧化碳作羰基化试剂,氧气作氧化剂,在获得的优化条件下,经"一锅法"的硒催化1,4-丁二胺的分子内氧化羰基化反应能以71%收率制得目标产物1,3-二氮杂环庚烷-2-酮。该方法具有路线简短、原子经济性高、成本低、环境相对友好等优点。     

TPPMnCl催化空气直接氧化乙苯的研究

用金属卟啉模拟细胞色素Ｐ 45 0在温和条件下氧化烃类的研究已经取得了许多重要的成果 ,现已成为仿生催化领域中人们极感兴趣的工作。但金属卟啉化合物催化烃类氧化时一般须使用诸如ＰｈＩＯ、ＮａＣｌＯ、Ｈ2 Ｏ2 这样的单氧原子供体[1～ 6] ,或诸如锌粉、Ｖｃ等牺牲还原剂加分子氧[7,8] 体系作氧化剂 ,这样的氧化剂价格昂贵 ,不可能用于工业实际。从实际应用来看 ,单独使用分于氧为氧化剂用于金属卟啉催化烃类氧化具有广阔的应用前景 ,因而倍受人们的重视。然而在这方面的研究报导仅见于多卤代卟啉[9] 。我们在探索单独用分子氧作氧化剂进…     

氮氧自由基研究 XVIII: 水溶液中哌啶氮氧自由基单电子氧化电极反应动力学参数的测定

氮氧自由基可作为电子给体或受体,与氧化剂或还原剂发生单电子转移反应,也能在电极上被氧化或还原。深入研究氮氧自由基的电化学行为,对于阐明氮氧自由基的电子转移反应机理有着重要的意义,以往,仅Suemmermann报道过哌啶氮氧自由基在乙腈溶液中单电子氧化电极反应的动力学参数。我们曾研究了哌啶氮氧自由基于水溶液中的电化学行     

海洋沉积物中有机质的测定方法——湿氧化法(重铬酸钾-硫酸法)

海洋沉积物中有机质的测定,主要有三种方法:(1)湿氧化法:a.加入过量氧化剂,然后进行回滴(例如重铬酸钾-硫酸法),b.产生CO_2直接测定;(2)高温燃烧法;(3)样     

对叔丁基甲苯的直接电解氧化

由对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲醛,主要有化学氧化法、空气(或氧气)催化氧化法和电化学氧化法。化学氧化法通常使用二氧化锰作氧化剂,在浓硫酸中氧化合成对叔丁基苯甲醛。此法的主要缺点是产生大量的硫酸锰,需回收处理。另外,浓硫酸介质腐蚀设备且对环境有一定影响。空气催化氧化     

间接电解氧化法合成正丁醛

提出了一种合成正丁醛的新方法———间接电解氧化法 .在陶瓷隔膜电解槽中 ,用Pb/PbO2 作阳极 ,石墨作阴极 ,将Mn2 + 氧化成Mn3 + ,然后用Mn3 + 作氧化剂对正丁醇进行氧化获得正丁醛 ,还原所得的Mn2 + 可循环利用 .电解的优选条件为 :C硫酸 =4 .0mol/L ,电流密度 80 0A/m2 ,CMn(II) =0 .5mol/L ,温度t=2 0℃ .     

氮化硅中氮和硅的测定

一、氮的测定氮化硅中氮的测定通常采用杜马法。将试样与氧化熔剂混合,加热,产生氮,用二氧化碳作载气,随后测定氮气的体积。亦有推荐碱熔法,用氢氧化钠熔融,产生氨,以氩为载气,然后用酸滴定吸收于硼酸中的氨。因氮化硅在常压下几乎不溶于酸,故近年来有人推荐用酸在密闭聚四氟乙烯器皿内加热溶解试样,随后用氢氧化钠中和,在强碱下蒸馏,使氨逸出,用酸吸收后滴定。我们曾企图采用杜马法测定氮化硅中氮,但通过一系列试验后,最终选用了碱熔法,并制定了具体的操作步骤,使该法     

有机金属钼催化下的甲基萘氧化反应

本文研究了在液相条件下用有机金属钼作均相催化剂,叔丁基过氧化氢作氧化剂,把甲基萘氧化成甲基萘醌的反应。讨论了溶剂、催化剂、反应温度、氧化剂与甲基萘的配比以及萘环上不同取代基对反应的影响,     

二叔丁基二氮杂环丙酮-Cu催化的烯烃氧化成酮的研究

以二氯甲烷为溶剂,1,2-二叔丁基二氮杂环丙酮为配体,溴化亚铜作催化剂,过氧化叔丁醇为氧化剂,催化氧化偕二取代烯烃氧化成酮,获得较好的产率(up to 91%).该反应具有操作简单、催化剂用量少、选择性高等优点,为芳香端烯的断键氧化提供了好的方法.     

测定石油催化剂上积碳方法的改进

我所测定催化剂积碳原用元素分析测碳法(即用高锰酸银热解产物作催化剂的碳氢分析——重量法)。该法因测试速度较慢,为了加以改进,曾到有色金属研究院广东分院参观学习,同时参考了上钢五厂二车间化验室的非水定碳法,对原测碳方法进行了改进。按非水定碳法用于测定钢铁中的含碳量,样品燃烧系采用管式电炉、空管(瓷管或石英管)燃烧法。     

氧化亚铜燃烧法测定高含量硫

黄铁矿等硫化物矿物中高含量硫的测定,一般采用硫酸钡重量法,但分析时间长。有人采用氧化铜空气燃烧法,但碘酸钾溶液的滴定度不能按理论值计算,实际工作中采取加校正值的办法计算碘酸钾溶液对硫的滴定度,否则比重量法结果偏低,尤其是对高含量硫的测定。本文提出在低真空系统中,用氧化亚铜作氧化剂,使黄铁矿等硫化物在高温下发生燃烧反应,生成的二氧化硫由吸收液吸收,以含碘化钾的碘酸     

燃烧氧化偶联离子色谱法检测甲醇、碳黑中氯和硫

提出采用燃烧氧化偶联离子色谱法测定甲醇、碳黑中的氯和硫的含量。方法通过在管式炉中燃烧将甲醇、碳黑中的氯及硫转化为Cl2、HCl,SO2,SO3等气态物质。选用I-/I3-溶液作为燃烧产物的吸收剂。I-/I3-溶液既作氧化剂又作还原剂,将Cl2、HCl转化为Cl-,将SO2、SO3转化为SO42-。用离子色谱法测量吸收剂中Cl-和SO42-的含量进而推算甲醇、碳黑中氯和硫的含量。实验结果表明,该方法简单、准确、灵敏。氯和硫的检出限分别为9.71μg/g和1.64μg/g。     

在液相中催化氧化二苯甲醇的初步研究

将二苯甲醇氧化成二苯酮J.Otto和深田刚毅都作了报导。在液相中我们用叔丁基过氧化氢(或30％过氧化氢)作氧化剂,用乙酰丙酮钼(Ⅵ)作均相催化剂,在35℃反应温度下将二苯甲醇氧化成二苯酮,尚未见报导。此反应可获得很好的产率,其反应如下:     

二溴二环辛烷

烯醇(Ⅱ)氢化为醇(Ⅲ),改用Adams催化剂,产率可提高到97％。用高锰酸钾为氧化剂,可以将(Ⅲ)直接氧化为二酸(Ⅳ)。若用发烟硝酸为氧化剂,则产率低,并且不稳定。由Ⅲ的银鹽(Ⅴ)用溴处理得二溴环二辛烷(Ⅵ)。曾试用氮杂萘,叔丁醇,乙醇——氢氧化钠为脱溴氢酸的试剂来处理二溴环二辛烷,未获成功。     

含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展

含氮杂环及其衍生物中的N－氧化反应是合成许多精细化工产品，如日用化学 品、医药、农药的重要反应，但该反应选择性较高，只要求在杂环氮上进行氧化而 不影响分子其它部位，从氮杂环及其衍生物应用不同氧化剂选择性氧化综述了该类 化合物的N－氧化反应。