新试剂3,5-二溴-4-偶氮对二甲苯胺苯基荧光酮与钨配合物的分光光度法研究

新试剂３，５－二溴－４－偶氮对二甲苯胺苯基荧光酮与钨配合物的分光光度法研究＊颜克美黄应平（湖北三峡学院化学系宜昌４４３０００）关键词３，５－二溴－４－偶氮对二甲苯胺苯基荧光酮钨分光光度法中图分类号Ｏ６５７．３２在表面活性剂存在下，苯基荧光酮类试剂测定...     

1998年全国高中学生化学竞赛(初赛)试题评析

1.某芳香烃A,分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A得到两种一溴衍生物(B1和B2).产率约为1:1。在铁催化下用Br2溴化A也得到两种一溴衍生物(C1和C2); C1和C2在铁催化下继续澳化则总共得到4种二溴衍生物(D1, D2, D3, D4)。(13分)     

蜜蜂外激素9－ODA和9－HDA的合成

６－溴－２－己酮在Ｌｉ２ｃｕＣｌ４催化下与γ－溴代巴豆酸甲酯进行格氏偶联，合成了蜂王物质９－羰基－（Ｅ）－２－癸烯酸（９－ＯＤＡ），将其还原得到另一蜂王物质９－羟基－（Ｅ）－２－癸烯酸（９－ＨＤＡ）。该法是合成９－ＯＤＡ和９－ＨＤＡ的新路线。     

蜜蜂外激素9—ODA和9—HDA的合成

６－溴－２－己酮在Ｌｉ２ＣｕＣｌ４催化下与γ－溴代巴豆酸甲酯进行格氏偶联，合成王物质９－羰基－（Ｅ）－２癸烯酸（９－ＯＤＡ），将其还原得到了另一蜂王物质９－羟基－（Ｅ）－２－癸烯酸（９－ＨＤＡ）。该法是合成９－ＯＤＡ和９－ＨＤＡ的新路线。     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究（Ⅵ）：——乳酸缓冲体…

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）下，乳酸根催化Ｃｕ＾２＋离子嵌入溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉和溴化间－四（Ｎ－氰乙基－３－吡啶基）卟啉的反应动力学。根据催化剂浓度、溶液的ｐＨ值与反应速率间的关系。得到Ｃｕ＾２＋离子嵌入该类卟啉的反应动力学方程。。实验结果表明，该类反应遵循负离子催化卟啉变机理，变形的卟啉及其与乳酸根离子的缔合物为可能的活性中间体。     

膦、胂叶立德的化学应用与应用（XXIX）：——含全氟烷基胂叶立德水解合成2—吡喃酮衍生物

在无水碳酸钾存在下，以无水二氯甲烷作溶剂，室温下将溴化（2－萘甲酰基）甲基三苯基Shen（1）与2－全氟炔酸甲酯（2）反应，高产率地得到加合产物4－（2－萘甲酰基）－2－三苯基胂基－3－全氟烷基－3－丁烯酸甲酯（3）和少量4－（2－萘甲酰基）－4－三苯基胂基－3－全氟烷基－2－丁烯酸甲酯（4），加合产物3在9：1的甲醇－水溶液中在一定温度下反应，高产率地得到4－全氟烷基－6－（2－萘基）－2－吡喃酮（5），研究发现硅胶对该反应具有催化作用，提出并讨论了反应机理。     

金属氧化物改性的HZSM-5催化热解木质素定向制备对二甲苯（英文）

对二甲苯是石化行业中一种重要的大宗化学品,而且生物质基对二甲苯的制备在学术和工业领域都具有重要意义.对木质素和甲醇在不同金属氧化物改性的HZSM-5催化剂作用下共催化热解一步法制备可再生的对二甲苯的过程进行了研究.研究结果表明,在HZSM-5催化剂中引入La,Mg,Ce和Zn元素可以调节催化剂的酸强度和强酸性位点,进而促进轻芳烃(如苯和甲苯)烷基化形成对二甲苯以及间/邻二甲苯向对二甲苯的异构化.木质素和甲醇的共催化热解显著地提高了对二甲苯的产率.在20%La_2O_3/HZSM-5催化剂作用下,木质素与33 wt%甲醇共催化热解获得的对二甲苯的最高收率为13.9%,对二甲苯/二甲苯比率为82.7%.并且基于产物的分析以及催化剂的表征,提出了由木质素制备对二甲苯的可能反应途径.     

罗非昔布类似物4—[4—（甲磺酰基）苯基]—3—环己基—2（5H）呋喃酮的合成

对环氧合物－2选择性抑制剂罗非昔布（Rofecoxib)进行了结构修饰,以对甲磺酰基苯乙酮为原料,经过溴化得到溴酮,然后与环己基乙酸钠在室温下反应,得到环己基乙基乙酸酯,后者在避光,碱存在下环合得到了新合物4－[4－（甲磺酰基）苯基]－3－环己基－2（5H）呋喃酮。目标产物结构经IR和^1H NMR验证。     

光促进温和条件下溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应

研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应.实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯.钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的促进作用,直链溴代烷烃在反应中除了得到相应的正构酯外,还有少量异构酯生成;铜盐催化下,直链溴代烷烃在反应中主要生成相应的正构酯.机理研究表明,在光照下甲酸甲酯先分解为CO和CH3OH,再与溴代烷烃进行羰基化反应.     

乙酰-DL-环己基甘氨酸的合成

以环己基溴为原料,在醇钠存在下,经过与丙二酸二乙酯发生烃化反应,再水解,酸化、脱羧制得环己基乙酸;后者再经溴化、氨解得到DL－环己基甘氨酸;最后在醋酐存在下发生乙酰化反应得到了环氧合酶－2（COX－2）抑制剂JTE－522的重要中间体乙酰－DL－环己基甘氨酸,目标产物结构经元素分析,IR和^1H NMR验证。     

1-甲基-1-乙氧基-1-烷硫基甲烷类化合物的合成研究

本文以乙缩醛和烷基硫醇为原料,在30－35℃于四氯化碳中反应20min左右,分别合成1－甲基－1－乙氧基－1－烷硫基甲烷,经红外光谱,质谱以及核磁共振谱检测,确证了产物结构。     

钌配合物Ru（PA）2Cl对C—H键的选择氧化研究

合成了一种新的钌配合物Ｒｕ（ＰＡ）２Ｃｌ,以叔丁基氢化过氧化物为氧源,考察了它对甲苯,乙苯和环己烷的催化氧化反应。发现它对环己烷和乙苯有良好的催化活性。在适当的反应条件下,催化环己烷氧化成环己醇和环己酮,基于产物的催化转化数达１０２１。     

在负载H3PO4的固体上3,3,4-三甲基-4-戊烯-2-酮的催化合成

3,3,4-Trimethyl-4-penten-2-one has been synthesized by the acylation of 2,3-dimethyl-2-butene with acetic anhydride in the presence of soild-supported H3PO4.By comparison of the acylation reactions of 2,3-dimethyl-2-butene with acetic anhydride over various soilds-supported H3PO4,it was found that K10 clay,silicagel,HY zeolite and HMordenite were good supports.The results obtined indicate that the soild-supported small amounts of H3PO4 possessed higher catalytic activities,For obatining a higher yield of 3,3,4-trimethyl-4-penten-2-one different supports required different modification methods.     

以金属氧化物及钙钛矿结构化合物为活性组分的ZSM-5催化剂上NOx选择性还原研究

研究了在水蒸汽存在条件下,以ＮＨ３为还原剂,金属／ＺＳＭ－５催化剂和负载于ＺＳＭ－５上的钙钛矿结构催化剂上的ＮＯｘ选择性催化还原（ＳＣＲ）性能。实验结果表明,当反应气中通入水蒸汽时,各样品的催化活性均下降,同时伴随着Ｎ２选择性的增加。而Ｃｕ－ＺＳＭ－５样品却表现出独特的性能,在所有测定样品中具有最高的ＮＯｘ转化率（在４５０℃时达到６９％）,当有水蒸汽存在时,其活性没有下降,反而有所增加,４５０℃时     

2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂的合成及其在海因和脲固相成中的应用

合成了一种新型的聚合物载体—2-聚苯乙烯磺酰基乙醇，并研究其在固相有机合成中应用，聚苯乙烯亚磺酸钠树脂（1）在相转移催化剂BU4NI和助催化KI的作用下，与氯乙进行砜化反应，得到含羟基功能基的2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂2。树脂2用Boc保护的氨基酯化，封闭树脂上未反应的羟基，用酸脱保护并用三乙胺中和，再与异（硫）氰酸苯酯反应生成聚合生物支载的脲树脂6树脂6用酸解脱得到海因和硫代海因化合物，用碱处理树脂6是得到取代的脲和硫脲，优化了合成反应的全过程，探讨了树脂在酸性和碱性条件下的解脱方法，结果表明，2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂易与羧基形成含酯键的连接桥，连接桥在强酸性和碱性条件下均可解脱得到产物。     

新型水溶性大π共轭高分子——聚吡咯｛2,5-[双(对二甲氨基苯甲烯)]｝的合成

该研究合成了一种新型水溶性大π共轭高分子———聚吡咯 ｛２ ,５ ［ 二（ 对二甲氨基苯甲烯）］｝（ＰＰＤＭＡＢ） ,它能溶于强酸的水溶液,在１ｍｏｌ／Ｌ 的盐酸中溶解度为０－５ ～１－０ｇ／１００ｍＬ．通过ＥＡ、ＸＰＳ、ＦＴ ＩＲ、ＵＶ Ｖｉｓ ＮＩＲ、Ｉｎ ｓｉｔｕ ＵＶ Ｖｉｓ ＮＩＲ 对ＰＰＤＭＡＢ进行了结构表征．通过质子化、碘掺杂、浓硫酸（９８ ％ ） 掺杂等处理,ＰＰＤＭＡＢ的电导率提高２～４ 个数量级（δ＝ １０ － ７ ～１０－ ５Ｓ／ｃｍ） ．在质子化、去质子化的过程中ＰＰＤＭＡＢ发生了可逆的颜色变化,本征态（ 综色） 质子态（ 墨兰色） ．     

含β-二酮结构的丙烯酰类单体的聚合研究

含有β 二酮结构的烯类单体,如丙烯酰丙酮,分子中的β 二酮部分存在着酮式 烯醇式的互变异构现象［１～３］,张亦帆等对此进行了详细的研究［４］．ＣＨ２ＣＨＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３此类单体不同于一般...     

蜂王信息素的改进合成

早在50年代,Butler等^[1]发现蜂王的上颚腺能分泌一种影响工蜂活动的物质,并提出了蜂群是靠蜂王分泌的该种化学物质传递各种个体间的信息的论断,Barbier等^[2]测定其结构为9-氧代-2E-癸烯酸1(蜂王物质),并首次进行了人工合成.     

Direct phosphorylation of fullerene C<Subscript>60</Subscript> with phosphine

Fullerene C₆₀ reacts with phosphine (PH3) under free radical initiation conditions (azobis(isobutyronitrile), xylene, 65°C, 6–11 h) to give in the presence of air oxygen functional oligofullerenes (yield up to 32%) containing functional groups of phosphinic and phosphonic acids.     

氯仿与邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯的过量体积

在298．15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了氯仿分别与邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯构成二元混合物的过量摩尔体积V^E。这四个二元系的过量摩尔体积V^E值均为正值,其大小顺序为：间二甲苯＞对二甲苯＞邻二甲苯＞乙苯。