离子相互作用色谱法分离金属离子的研究

离子相互作用色谱在无机离子的分离和分析中潜力很大。它通过离子相互作用试剂,能容易控制或改变柱交换容量或分析物的保留值,分离效率高,可快速完成多组分的同时分离。 在ODS固定相上涂敷阳离子型的十六烷基吡啶(CPI),使金属离子成为阴离子型的氨羧络合物,因不同金属氨羧络合物与CPI的作用程度不同从而可使金属离子分离。金属氨羧络合物亲水性很强,在键合相上的吸附作用可忽略,流动相中不需加入有机溶剂,因此络合物     

核苷与碱基的苯胺甲基键合硅胶固定相高效液相色谱分离

建立苯胺甲基键合硅胶固定相(PAMS)高效液相色谱分离核苷与碱基的方法；研究流动相有机溶剂浓度、磷酸缓冲液pH值、离子强度对核苷和碱基在该键合固定相上的色谱保留及分离选择性的影响，用磷酸缓冲液(pH＝4)为流动相快速分离了部分核苷与碱基。     

去甲万古霉素键合手性固定相的制备及其对磷酸苯并哌啉对映异构体的拆分

制备了去甲万古霉素键合手性固定相以及由苯基异氰酸酯衍生化去甲万古霉素键合手性固定相,并在极性有机相模式下对磷酸苯并哌啉进行了手性拆分的研究。发现在此模式下,衍生化去甲万古霉素键合手性固定相对磷酸苯并哌啉的手性选择性要优于没有衍生的去甲万古霉素键合手性固定相;在衍生化去甲万古霉素键合手性固定相上详细考察了流动相组成、酸碱添加剂用量、温度以及流速对分离的影响,优化了分离的条件。在优化的实验条件下,磷酸苯并哌啉可获得基线分离。     

苯甲酸在对叔丁基杯［4］-1,2-冠4固定相上的保留机理

选用自制的对叔丁基杯［4］-1,2-冠-4 (Cx4-4)键合固定相,通过改变流动相中甲醇比例和pH值,考察了苯甲酸(BAH)在Cx4-4键合固定相上的保留行为。采用量子化学计算方法中密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/STO-3G*基组对建立的Cx4-4与BAH相互作用的超分子构型进行了优化和频率计算,得到了超分子相互作用的稳定化能和吉布斯自由能;根据计算结果对BAH在杯芳烃固定相上的保留机理进行了研究,并进一步建立了食品中BAH在Cx4-4色谱柱上的高效液相色谱(HPLC)分离分析方法。     

一种手性中间体在键合型和涂覆型纤维素手性固定相上的拆分

制备了涂覆型和键合型纤维素-(3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 分别在制备的纤维素手性固定相上成功地拆分了一种手性中间体, 通过考察流动相中的改性剂(醇、四氢呋喃、三氯甲烷)对手性拆分的影响, 优化了手性中间体在两种手性固定相上的色谱分离条件, 并比较了手性中间体在涂覆和键合型纤维素手性固定相上的拆分. 结果表明, 涂覆型和键合型手性固定相对这种手性中间体均有较好的拆分效果, 在150 mm的色谱柱上, 这两种手性固定相对这种手性中间体的拆分能力相差不大, 但键合型固定相上可选择的流动相范围更广.     

氮杂冠醚、环糊精混合功能基键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

冠醚键合固定相主要用于一些无机离子的分离,我们用连续固液相法合成了一系列冠醚键合硅胶固定相,并成功地用于有机化合物的分离［１～４］;β－ＣＤ的内腔疏水而外缘亲水,可以选择性地包结含苯环及萘环的化合物,且具有手性拆分能力,已被用于手性色谱固定相［５,...     

多β-二酮型开链冠醚键合液相色谱固定相的研究

〕在两种不同条件下,以三种不同碳数的多β-二酮型开链冠醚为试剂,制备出六种键合液相色谱固定相,对其色谱行为进行了研究。结果表明,制备条件不同,所得固定相对无机离子的选择性亦不相同。由某些分离实例可以看出,该类固定相对无机离子有良好的分离性能。     

高效液相色谱讲座（Ⅵ）化学键合固定相色谱（下）

6—4 反相色谱 反相色谱通常是指以具有非极性表面的担体为固定相,以比固定相极性更强的溶剂系统为流动相的色谱分离。一个典型的例子就是在十八烷基硅烷键合相上用甲醇/水混合溶剂冲洗。“反相色谱”是相对于“正相色谱”而言的,在后一种情况下,使用极性固定相(如硅胶)和非或弱极性的流动相     

高效液相苯胺甲基键合硅胶固定相的保留机理研究

 制备了 3种不同键合量的苯胺甲基键合硅胶固定相 ,分别在正、反相条件下研究了它们对芳烃及其极性、酸性、碱性取代衍生物的保留和分离选择性 ,探讨了该固定相的保留机理 ,并考察温度对溶质在具有不同键合量的固定相上保留的影响。结果表明 :苯胺甲基键合硅胶固定相对溶质的保留是疏水、π π、偶极 偶极和电荷转移等多种作用的结果 ,在反相模式中 ,疏水作用对溶质的保留起主要作用。     

杯[8]芳烃键合硅胶固定相的制备、表征及色谱性能

杯芳烃通过疏水Π-Π、氢键和静电等作用能与中性分子及离子形成包合物,在离子选择性电极、催化、分离和酶模拟等领域受到关注.已报道的杯芳烃键合固定相的制备方法^[1～3]都是先合成含杯芳烃硅烷化试剂,然后通过硅胶硅烷化反应制备键合固定相.其制备路线反应过程长,各种有机中间体纯化操作复杂.前文[4]曾以氯丙基键合硅胶为中间体,通过固相连续反应制备了氮杂冠醚键合硅胶固定相.本文采用固相连续反应制备了一种新型的对-叔丁基杯^[8]芳烃键合固定相,通过元素分析、红外光谱等手段获得键合相分子结构信息,以多环芳烃和二取代苯位置异构体为溶质,对固定相的色谱性能及保留机理进行了研究.     

柱温对胆固醇键合固定相分离黄酮苷的影响及其热力学分离机理研究

柱温属于高效液相色谱(HPLC)的可调参数之一,但在实际操作过程中,柱温对溶质保留行为的影响通常被忽略,不作为色谱条件优化参数.本研究分别以甲醇-0.02 mol/L乙酸(30∶70,V/V)及甲醇-0.02 mol/L乙酸(25∶75,V/V)为流动相,讨论了柱温对6种黄酮苷在一种新型色谱固定相-胆固醇键合固定相以及C18键合固定相上分离的影响.结果表明,随着柱温升高,不同于十八烷基键合固定相,黄酮苷在胆固醇键合固定相上的分离效果得到改善,且峰形变好.同时,拟合了25℃～55℃温度范围内的van't Hoff方程,从热力学角度比较了黄酮苷在胆固醇键合固定相和十八烷基键合固定相上的保留机理.结果表明,黄酮苷在两种色谱柱上的van't Hoff方程均具有良好的线性关系(R2 ＞0.99),且拟合参数相近(△H0＜0,△S0＜0),表明这些物质在胆固醇键合固定相上的保留机理与在十八烷基键合固定相上相似,以单一的疏水性保留机理为主导,均属于焓驱动过程.本实验证实,在使用胆固醇键合固定相时,柱温可作为一项重要调节参数,参与色谱优化过程,从而使液相色谱从两变量调节方式(流动相种类和流动相比例)变为三变量调节方式(流动相种类、比例和柱温),从而为色谱条件优化提供了更多选择.     

戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分

利用4,4-二苯基甲基二异氰酸酯作为连接臂, 采用6-位选择键合法制备了键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 并将其应用于戊唑醇的手性分离, 还考察了异丙醇的浓度、不同的醇类改性剂、四氢呋喃以及三氯甲烷对戊唑醇在该固定相上的手性分离的影响.     

卵磷脂涂敷生物膜色谱固定相的制备及其稳定性的考察

 将卵磷脂涂敷的硅胶作为生物膜固定相 ,并以此研究了药物与生物膜的相互作用。实验发现 ,卵磷脂涂敷的硅胶固定相的适宜使用温度为 2 0℃～ 30℃ ,而且卵磷脂中合适的胆固醇含量会使制备的生物膜固定相的稳定性有所增加。对药物在这种生物膜色谱固定相上的保留行为的研究表明 ,胆固醇含量、缓冲试剂组成、流动相中盐浓度及pH值等都会影响色谱柱对药物的选择性。卵磷脂涂敷生物膜色谱固定相的制备方法简便 ,通过固定相及流动相的改变可以很方便地模拟人体的生理环境 ,因而可以用于研究药物在体内的吸收和分布状况以及药物的初步筛选。     

高效液相色谱的8种商品手性柱对52种手性化合物的拆分研究

用8种手性柱纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralcel OD)、纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型固定相(Chiralpak IB)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralpak AD)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型固定相(Chiralpak IA)、直链淀粉-三((S)-α-甲基苄基氨基甲酸酯)涂敷型固定相(Chiralpak AS)、Pirkle型固定相((S,S)-Whelk-O1)、弱阴离子交换剂固定相(Chiralpak QN-AX)和替考拉宁固定相(Chirobitotic T柱)对52种外消旋体化合物进行了拆分,并讨论拆分条件对一些手性柱分离情况的影响。结果表明,这8根手性柱对这些对映体具有良好的手性识别效果和互补性。它们对这些样品手性拆分实验结果比较可得出其手性识别能力为:Chirobitotic TODADIAASIB(S,S)-Whelk-O1Chiralpak QN-AX。     

新型β-希夫碱衍生化β-环糊精键合硅胶手性固定相的合成与色谱性能研究

环糊精及其衍生物在手性分离、模拟酶及手性催化剂药物转运等方面都有一定的应用[1～3].设计并合成新型的环糊精衍生物并扩大其应用范围是非常必要的[4,5].近年来,手性希夫碱作为配体已在不对称催化反应中有很好的应用[6].我们将手性希夫碱配体中的刚性CN片断引入到环糊精中制成键合固定相,并通过增加键合固定相与被分离物质间的电荷转移、偶极-偶极及氢键作用,试图改变β-环糊精键合固定相的分离选择性.本文报道了苯亚胺环糊精固定相(BCDs)和异丙亚胺环糊精固定相(YBCDs)的合成方法,探讨了其对DL-氨基酸对映体的分离能力以及流动相的…     

在苯基键合固定相微型柱上儿茶酚胺的反相离子对色谱的研究

本文应用微型高效液体色谱——电化学检测(Micro HPLC——ECD)的方法,进行了在苯基键合固定相微型柱上,用反相离子对色谱分离儿茶酚胺(CA)的研究。用流动伏安法确定了薄层池安培检测器的实验条件。比较了十八烷基键合固定相(YWGC_(18)H_(37))、阳离子交换剂(Partisil—SCX)和苯基键合固定相(YWGC_6H_5)柱上CA的色谱行为,讨论了YWGC_6H_5柱上,流动相pH的变化对CA分离的影响,确定了应用MicroHPLC—ECD方法,在YWGC_6H_5柱上,用1-庚烷磺酸钠作为离子对试剂,分离CA的实验条件。     

十四烷基胺键合固定相的反相色谱性能

制备了一种新型反相液相色谱固定相──十四烷基胺硅胶键合固定相。以甲醇和水为二元流动相,评价了该固定相的疏水性、选择性和残留硅醇基活性。同时分离了包括碱性、酸性和中性有机化合物在内的混合物。结果表明,在该固定相上,碱性化合物的色谱峰对称性较好,硅酸基活性受到抑制,并具有良好的选择性。     

衍生化环糊精键合固定相色谱保留和手性识别机理的研究（I）

合成了苯基氨基甲酸酯衍生化β－环糊精键合固定相,１４个α－氨基膦酸酯类化合物首次在该固定相和商品化的（Ｓ）－（＋）－萘乙基氨基甲酸酯衍生化β－环糊精固定相上进行液相色谱手性分拆。通过定量结构－对映异构体保留关系对比研究了两种不同的环糊精类固定相上可能的色谱保留和手性识别机理。     

大黄蒽醌衍生物在杯[8]芳烃键合固定相上色谱行为的研究

研究了药用掌叶大黄中5种蒽醌衍生物在对-叔丁基杯[8]芳烃硅胶键合固定相上的高效液相色谱行为,并与ODS固定相进行了比较。研究发现这类化合物与杯[8]芳烃固定相之间存在多种相互作用,除疏水作用外,分离过程中还存在与ODS不同的色谱分离机制。杯芳烃键合相与溶质之间的氢键作用、包容络合作用改变了杯芳烃固定相对它们的选择性。     

键合型纤维素-苯基氨基甲酸酯手性固定相的制备及用于对映异构体拆分

采用化学键合法,利用4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯作间隔臂,通过纤维素葡萄糖单元上2、3或6-位上的羟基将纤维素衍生物键合在氨丙基硅胶上,制备了键合型纤维素-苯基氨基甲酸酯手性固定相.同时,以微晶纤维素和苯基异氰酸酯为原料,合成了纤维素-三苯基氨基甲酸酯,并以未修饰的硅胶为载体,制备了涂敷型纤维素-三苯基氨基甲酸酯手性固定相.分别对键合型和涂敷型两类手性固定相进行了表征,并首次在纤维素-苯基氨基甲酸酯手性柱上拆分了安息香.