分子力学MMIPI程序在VAX-11/750计算机上的实现

分子力学,又称为分子力场计算或张力计算,它利用经验力场计算来确定分子几何构型和构象。该法已经成为研究立体化学的重要手段,特别是对大分子的处理,远较量子化学计算方法优越。随着对分子结构研究的发展,它已成为与量子化学计算相平行的理论方法。目前国际上流行的分子力学方法虽有多种,但都基于这样一个基本思想,即应用光谱以及其它实验数据中总结出的经验力场(价力场或U-B力场等)结合分子间相互作用     

多孔硅表面的激光解吸离子化质谱

多孔硅表面的解吸离子化质谱是一种新的生物质谱分析方法。克服了MALDI-TOF-MS中的基体干扰,适合进行了小分子分析。提出了新的样品制备方法,可以扩大测定范围,消除吸附杂质的干扰。发现该方法与多孔硅的光致光特性及表面疏水性无关。具有纳米结构的多孔硅作为该方法中能量的接收器。利用DIOS方法分析了氨基酸、肽、蛋白、糖等样品。此方法用于环糊精合成产物的分析,也得到了较好的结果。     

固载蛋白A交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯连续床亲合色谱柱的制备及性能考察

采用沉淀聚法“原位”（in-situ)聚合合成了交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯连续床色谱柱,对其进行化学改性后,分别得到含有11个碳原子间隔臂以及不含间隔臂键合了蛋白A的高效亲合色谱柱。考察了这两种色谱介质的性能,结果表明含有间隔臂的介质有一定的疏水性;对传统制备蛋白配基的亲合色谱介质的合成路线进行了改进;采用不含间隔臂的亲合柱测定了人血浆中人免疫球蛋白G（HIgG)的含量,所测得的定量标准曲线线性相关系数达到0．999;考察了流速对合成的连续床色谱柱柱压的影响,当流速高达9．0mL/min时,柱压也仅为6．5MPa;采用pH梯度对HIgG的不同亚基进行了分离。     

吸附固定相电色谱和动态改性电色谱的手性分离

对动态改性电色谱手性分离进行了研究。电色谱柱填充强阴离子交换固定相（SAX0,添加在流动相中的磺化β－环糊精（S－CD）动态地吸陵于SAX填料表面,形成一层准手性固定相。色氨酸、阿托品和异博定对映体在本体系获得了很好的分离,它们的分离分别为2．06,10．1和1．96,对映体峰的柱效价于85,000塔板数／米和412,000塔板数／米之间。连续运行17次,死时间和色氨酸对映体的电色谱保留因子的相对标准偏差分别为0．53％,0．62％和0．69％。此外,以吸附于SAX填料的牛血清白蛋白和S－CD为手性固定相进行了电色谱手性分离的研究。在这两种体系下分离色氨酸对映体的分离度分别为3．86和2．97。吸附S－CD柱电色谱和动态改性电谱的重现性进行子比较,发现动态改性电色谱有更好的重现性。     

温度对蛋白和β-环糊精手性固定相拆分对映体的影响

 采用三聚氯氰为活化剂分别合成了牛血清白蛋白 (BSA)、人血清白蛋白 (HSA)和 β 环糊精手性固定相 ,研究了温度在色氨酸 ,华法令 ,酮基布洛芬和丹酰化苏氨酸手性拆分中的影响。结果表明 ,在蛋白手性固定相上对映体间的熵变对色氨酸 ,华法令和酮基布洛芬的拆分有很大的影响 ,而丹酰化苏氨酸对映体在 β 环糊精手性固定相上的拆分为典型的焓控过程 ,与蛋白柱有着不同的热力学特性。由于键合方式不同 ,色氨酸在我们合成的BSA手性固定相上的最佳分离温度为 35℃左右 ,而不是文献报道的以戊二醛为活化剂的 2 4℃。     

吸附蛋白质固定相电色谱手性分离的研究

 将牛血清白蛋白 (BSA)吸附于强阴离子交换固定相 (SAX)上用于电色谱手性分离。当SAX吸附BSA后 ,电渗淌度仅仅下降 2 6 3% ,而电渗流的方向没有改变。在该系统中电渗流的方向和阴离子的电泳方向一致 ,因而克服了一般蛋白质固定相不能分离酸性对映体的缺点。 1种中性对映体安息香和 4种阴离子性对映体色氨酸、华法令、非诺洛芬、酮基布洛芬获得了成功分离。当流动相含体积分数为 7%的乙腈时 ,死时间和D 色氨酸、L 色氨酸的迁移时间的相对标准偏差分别为 0 90 % ,0 87%和 0 96 % (n =2 1) ,说明该体系有很好的重现性。     

键合型纤维素-苯基氨基甲酸酯手性固定相的制备及用于对映异构体拆分

采用化学键合法,利用4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯作间隔臂,通过纤维素葡萄糖单元上2、3或6-位上的羟基将纤维素衍生物键合在氨丙基硅胶上,制备了键合型纤维素-苯基氨基甲酸酯手性固定相.同时,以微晶纤维素和苯基异氰酸酯为原料,合成了纤维素-三苯基氨基甲酸酯,并以未修饰的硅胶为载体,制备了涂敷型纤维素-三苯基氨基甲酸酯手性固定相.分别对键合型和涂敷型两类手性固定相进行了表征,并首次在纤维素-苯基氨基甲酸酯手性柱上拆分了安息香.     

离子性化合物在电色谱中分离机理的理论研究

离子性化合物在电色谱（CEC）中由于受到电泳机理和次级化学平衡的影响,其分离机理比高效液相色谱（HPLC）复杂得多.　从理论上研究了离子性化合物在电色谱中的分离机理,利用唯象分析法导出了离子在电色谱和加压电色谱中的电色谱容量因子（k     

开管毛细管亲和液相色谱初探

 提出了一种新的亲和色谱模式开管毛细管亲和液相色谱。在内径为 5 0 μm的毛细管内表面键合一层三嗪染料配体 ,利用毛细管电泳仪的压力系统进行亲和色谱实验。采用流动相切换洗脱技术 ,牛血清白蛋白和溶菌酶获得了有效的分离。连续运行 10次 ,溶菌酶的出峰时间、峰面积和峰高的相对标准偏差分别为0 1% ,4 3% ,3 7%。在 8 6ng～ 2 8 7ng范围内 ,溶菌酶的进样量与峰面积和峰高都呈线性关系 ,其相关系数分别为 0 9946和 0 9988。     

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱用于寡糖的分析

将基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱这种新兴的质谱方法用于植物中寡糖的分析。比较了不同的样品制备方法和检测方法对分析结果的影响,给出各寡糖样品的分子量分布,单体和端基基团的分子量。