微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定深海沉积物中稀土总量

建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定深海沉积物中稀土总量的方法。将深海沉积物湿样烘干、压碎,剔除杂质,过筛后再次烘干。称取0.20 g样品于微波消解罐中,加入5.0 mL硝酸和2.0 mL氢氟酸,在程序升温条件下进行微波消解,结束后加入3.0 mL高氯酸进行赶酸,再加入50%(体积分数)硝酸溶液加热溶解样品中的盐类。冷却后,用水定容至50 mL。分取5.0 mL,用2%(体积分数)硝酸溶液定容至50 mL,在线加入10μg·L~(-1)铟内标溶液,按照优化的ICP-MS工作条件测定稀土氧化物含量。结果显示:15种稀土氧化物的质量浓度在一定范围内和其与内标元素铟响应值的比值呈线性关系,相关系数均为0.999 9,检出限(3s)为0.006 2～0.060 0μg·g~(-1)。对3种深海沉积物样品进行精密度、加标回收及方法比对试验,结果显示:所得测定值的相对标准偏差(n=11)为1.1%～2.9%,回收率为96.0%～104%,方法和国家标准方法GB/T 17417.1-2010所得的测定值基本一致。     

顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯

建立顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量的分析方法。样品采用自动顶空进样技术，经TG-624型毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm,1.4μm）分离后，用氢火焰离子化检测器检测。采取分流进样，分流比为25∶1；色谱柱程序升温，初温温度为40℃，保持1 min，以10℃/min升温至100℃，保持1 min，再以40℃/min升温至250℃，保持1 min；顶空平衡时间为30 min，顶空平衡温度为70℃。苯、甲苯和二甲苯的标准曲线相关系数为0.998～0.999 5，方法检出限为0.07～0.18 mg/kg，回收率为90.4%～104%，相对标准偏差为1.5%～4.2%(n=7)。该方法能够满足食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量检测。     

顶空-气相色谱法测定聚碳酸酯聚合溶液中微量三乙胺

建立顶空-气相色谱法测定聚碳酸酯聚合溶液中三乙胺含量的快速测定方法。用乙醇将聚合溶液中的聚碳酸酯沉淀,滤液以二氯甲烷、乙醇、10%（质量分数）氢氧化钠溶液混合溶剂溶解定容,采用顶空-气相色谱法检测,色谱峰面积外标法定量。以DB-624柱（30 m×0.25 mm×1.4μm）为分离柱;载气为氮气,流量为1.2 mL/min;柱温升温程序：初始温度为80℃,以10℃/min的升温速率升至220℃;进样口温度为200℃;FID检测器温度为250℃;进样体积为0.6 mL;采用分流进样,分流比为20∶1。三乙胺质量浓度在0.2～2.0 mg/L范围内与色谱峰面积线性相关,相关系数为0.999 5,方法检出限为0.12 mg/L。样品加标回收率为98.47%～100.05%,测定结果的相对标准偏差为0.42%～1.34%(n=6)。该方法操作简单,适用于工业生产聚碳酸酯聚合溶液中三乙胺的批量快速检测。     

银离子固相萃取-程序升温大体积进样-气相色谱法定量分析市售巧克力中的饱和烷烃矿物油

建立了银渍硅胶固相萃取柱离线(Ag-SPE)净化,程序升温进样-气相色谱-氢火焰离子化检测器(PTV-GC-FID)定量分析巧克力中饱和烷烃矿物油(MOSH)的方法.以正己烷浸泡提取巧克力中的MOSH,离心后取1 mL上清液,过0.3％ Ag渍硅胶SPE柱净化,氮吹浓缩,定容至0.2 mL,注入GC分析; GC的进样口程序升温过程:初始温度45℃,保持1 min(分流比200∶1),以250℃/min升温至360℃(分流阀关闭2 min),并保持27 min(分流比100∶1); 进样量40 μL; 柱温箱升温程序为:35℃保持3 min,以25℃/min升温至350℃,以5℃/min升温至370℃,保持10 min,载气为高纯氮气,流速1.3 mL/min(压力60 kPa); FID温度为380℃.结果表明,本方法的MOSH定量限为0.5 mg/kg,加标回收率为84.9％～108.6％,相对标准偏差(RSD)为0.2％～1.5％.运用本方法对25个市售巧克力样品中的MOSH含量进行了测定,3个样品未检出,其余22个样品中MOSH含量为1.09～8.15 mg/kg(其中C16～C35 的含量为0.56～4.43 mg/kg),有3个样品含量高于5.00 mg/kg,为严重污染样品.本方法操作简便,检出限低,适用于巧克力中MOSH的定量测定.     

石墨炉原子吸收光谱法测定食盐中镉的含量北大核心CSCD

提出了石墨炉原子吸收光谱法测定食盐中镉含量的方法。称取食盐样品0.5 g,用1%(体积分数,下同)硝酸溶液溶解并定容至50 mL,摇匀,配制成待测样品溶液。以1%硝酸溶液为溶剂,配制成含10 g·L^(-1)磷酸二氢铵和10 g·L^(-1)抗坏血酸的基体改进剂。测定时,采用自动进样器吸取1.0μL基体改进剂至20μL待测样品溶液中。优化后的石墨炉升温条件:干燥温度为120℃,灰化温度为350℃,原子化温度为700℃,净化温度为2 700℃。结果显示:镉的质量浓度在0.1~2.0μg·L^(-1)内与其对应的吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.001 mg·kg^(-1);对含不同质量分数镉的氯化钠加标溶液进行测定,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%;对不同类型的食盐样品进行加标回收试验,镉回收率为92.0%~101%。     

气相色谱-串联质谱法测定2-氰基溴苄中3-氰基溴苄和4-氰基溴苄的含量

建立了气相色谱-串联质谱法测定苯甲酸阿格列汀关键起始物料2-氰基溴苄中基因毒性杂质3-氰基溴苄和4-氰基溴苄含量的分析方法。采用50%苯基-50%二甲基聚硅氧烷为固定液的VF-17MS毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm)进行程序升温;进样口温度260℃;以多反应监测(MRM)模式检测。2种待测物均具有较好的线性关系,相关系数均大于0.998 0;检出限(3S/N)均为2.0μg·L^-1;3-氰基溴苄的回收率为92.1%~97.0%;4-氰基溴苄的回收率为102%~109%;供试品溶液、杂质对照品溶液和系统适用性溶液在室温(25℃)下放置18h内稳定。三批生产规模样品中均未检出3-氰基溴苄和4-氰基溴苄。建立的分析方法灵敏度高、分离度好、结果准确,可有效分离并测定2-氰基溴苄中的3-氰基溴苄和4-氰基溴苄含量,为苯甲酸阿格列汀的安全性提供了保障。     

QuEChERS-气相色谱-三重四极杆质谱法测定白花蛇舌草中18种有机磷农药

建立了QuEChERS-气相色谱-三重四极杆质谱法(GC-MS/MS)测定白花蛇舌草中18种有机磷农药(OPPs)含量的方法。用乙腈提取样品中的目标化合物,用无水硫酸镁去除水分,用乙二胺-N-丙基硅烷、C_(18)吸附剂、石墨化炭黑的混合物去除杂质,得到的溶液供GC-MS/MS分析。用Rxi-5 Sil MS毛细管气相色谱柱在程序升温条件下分离样品溶液中的目标化合物,用配有电子轰击离子源的质谱在多反应监测模式下检测,采用空白样品溶液配制的混合标准溶液系列制作工作曲线。结果表明:18种OPPs的质量分数在10.0～1 000.0μg·kg~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.6～3.0μg·kg~(-1);对阴性样品进行加标回收试验,所得18种OPPs的回收率为90.3%～99.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.0%～3.6%。方法用于实际样品分析,检出了乙拌磷、马拉硫磷、三唑磷和哒螨灵,检出量为0.2～19.4μg·kg~(-1)。     

氢还原重量法测定亚硝酰硝酸钌溶液中的钌含量

采用盐酸前处理样品,干燥后通氢还原纯化,建立了氢还原重量法测定亚硝酰硝酸钌溶液中的钌含量的方法。结果表明,在称样量为4.0g、盐酸加入量3mL,程序升温750℃,保温90min条件下,测定结果最好。测定钌含量为5.50%、10.89%的两种样品,两种样品钌含量分析结果的极差分别为0.11%、0.16%,相对标准偏差(RSD,n=7)分别为0.66%、0.52%,与其他标准分析方法相比,测定结果的准确度和精密度更好。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定含碳及碳化硅的铝镁质、锆质耐火材料中的7种氧化物

建立了熔融制样-X射线荧光光谱法(XRFS)测定含碳及碳化硅的铝镁质、锆质耐火材料中的二氧化锆、三氧化二铝、二氧化硅、氧化钙、氧化镁、三氧化二铁、二氧化钛等含量的方法。将样品置于950℃马弗炉内灼烧1 h以除去其中的碳。将四硼酸锂置于铂-金坩埚中熔融,旋转坩埚使熔融态四硼酸锂附着在坩埚壁上,以减少碳化硅对铂-金坩埚的腐蚀。将1.000 0 g碳酸锂、1.000 0 g硝酸锂和0.300 0 g灼烧过的样品混合,置于挂膜处理好的铂-金坩埚中,上面再覆盖2.000 0 g四硼酸锂,在程序升温条件下预氧化以去除样品中的碳化硅。加入溴化锂溶液(脱模剂),在1 120℃下熔融20 min,浇入铂-金成型模具中,制成玻璃样片,供XRFS分析。结果显示:7种氧化物的线性相关系数不小于0.999 0,检出限为28～15 123μg·g~(-1);对实际样品重复测定8次,7种氧化物测定值的相对标准偏差均小于4.0%;将方法所得结果与GB/T 16555-2017中化学湿法的进行比较,偏差基本在国家标准方法允许偏差的范围内。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定海产品中总砷

采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定海产品中总砷的含量。样品经硝酸-高氯酸(4+1)混合酸消解,样品溶液中加入硫脲和抗坏血酸混合溶液作为预还原剂。于盐酸(5+95)溶液中加入10g.L-1硼氢化钾-5g.L-1氢氧化钾溶液使与溶液中砷离子反应生成氢化物。分析时采用载气流量为400mL.min-1,屏蔽气流量为800mL.min-1。砷的质量浓度在20μg.L-1以内与荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为0.015μg.L-1。应用此法对3种海产品进行分析,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.4%～4.2%之间,回收率在98.5%～101.0%之间。     

吹扫捕集-气相色谱/质谱联用测定土壤中挥发性石油烃

建立了吹扫捕集-气相色谱/质谱联用测定土壤中挥发性石油烃的分析方法。实验优选出了NaHSO_4作为样品的保存试剂,优化了吹扫-捕集条件和气相色谱质谱条件;GC条件:色谱柱60 m×0.32 mm×1.8μm RTX-502.2,进样口温度190℃,分流比20:1,程序升温;MS条件:EI源,离子源温度200℃,接口温度220℃,扫描范围40~350 amu/s。方法的线性范围为0.20~300 ng/g,相关系数均在0.995以上,检出限为0.03~0.38 ng/g。方法标准添加样品回收率为90.3%~108%;RSD为1.8%~8.8%。该方法适合于土壤样品中挥发性石油烃的分析检测。     

顶空气相色谱法测定三氯蔗糖中的有机溶剂残留

建立了顶空气相色谱法(HSGC)同时测定三氯蔗糖中甲醇、乙酸乙酯和乙酸丁酯残留量的分析方法。用Angilent Innowax毛细柱,程序升温,FID检测器,以保留时间定性,外标法定量,探讨了盐溶液、相比、平衡温度、平衡时间和振荡幅度等因素对测定结果的影响。结果表明,以100 g/L NaCl溶液为溶解液,取1mL溶液于20 mL顶空瓶中,平衡温度为80℃,平衡时间为15 min,振荡幅度低的条件下,该方法线性关系良好,3种物质线性方程的相关系数r在0.9999~1之间;方法精密度RSD(n=6)小于2.0%。三氯蔗糖样品的加标平均回收率均在95%以上。     

超声辅助热酸提取液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定香辛料中6种砷形态

建立液相色谱-电感耦合等离子体质谱(LC-ICP-MS)联用法测定香辛料中6种砷形态(亚砷酸盐、砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜碱和砷胆碱)含量的分析方法。样品采用质量分数为1%的硝酸溶液在80℃条件下超声辅助提取10 min，使用PRP X-100阴离子色谱柱，以25 mmol/L NH₄H₂PO₄-乙醇(体积比为99∶1)溶液为流动相进行等度洗脱。6种砷形态的质量浓度在1.0～100μg/L范围内线性良好，线性相关系数为0.999 0～0.999 9，检出限为0.26～0.76 g/kg。肉蔻样品加标回收率为97.6%～104.7%,6种砷形态测定结果的相对标准偏差为1.73%～2.80%(n=6)。将所建方法应用于茴香、草果、胡椒、肉蔻、辣椒5种香辛料的测定，总砷提取率为96.7%～102.0%,6种砷形态检测回收比率为96.5%～103.9%。不同种类香辛料存在2～6种不同砷形态，其中无机砷含量为0.078～0.40 mg/kg，均占总砷的80%以上，砷酸盐为香辛料中砷的主要存在形态，参考国家标准食品中污染物限...     

La_xSr_(1-x)FeO_3催化剂的制备及其催化还原SO_2性能的研究

采用柠檬酸配合溶胶凝胶法制备了不同La、Sr比例的La_xSr_(1-x)FeO_3催化剂样品,通过X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、CO-程序升温还原(CO-TPR)、SO2-程序升温脱附(SO2-TPD)、O2-程序升温脱附(O2-TPD)的方法对催化剂的结构和物理化学性质进行了表征.综合表征结果分析,通过柠檬酸配合法成功制得了具有典型钙钛矿结构的LaxSr1-xFe O3系列复合氧化物;在La Fe O3的结构中A位(La)掺杂替换少量的Sr,可以增大催化剂的比表面积、提高氧化物结构中氧空位的数量、促进反应气体在催化剂中完成反应,大大提升了SO2的催化还原转化效率.实验结果表明,当x为0.8时,CO催化还原SO2的转化率最高,在空速为24 000 m L/(g·h),温度600℃时,转化率达到95%,取得了良好的催化效果.     

高频红外碳硫仪测定地球化学样品中有机碳

利用高频红外碳硫仪，建立盐酸预处理-红外吸收法测定地球化学样品中有机碳含量的分析方法。对样品的称取量、助熔剂的添加量、盐酸溶液的体积分数等条件进行了优化。高频红外碳硫分析仪专用陶瓷坩埚经过1 200℃高温处理后，能够有效降低空白值。优化后的分析条件为：确定称样量为50 mg，使用体积分数为40%的盐酸溶液，选择0.5 g纯铁屑和1.5 g钨粒作为助熔剂；对土壤和水系沉积物等不同类型的地球化学样品进行6次测定，选择国家一级标准物质作为实验对象，其检测结果的相对误差为0.23%～3.63%，相对标准偏差为0.592%～4.551%，符合《多目标区域地球化学调查规范》规定，满足分析测试要求。该方法测定结果准确、稳定，流程短、操作简单，适用于地球化学样品中有机碳含量的测定。     

电感耦合等离子体质谱法测定糜类制品中二氧化钛的含量

取糜类制品及其原料样品0.500 0g,用硝酸5mL和氢氟酸1mL于200℃微波消解20min,冷却至室温,用水定容至25.0mL。采用电感耦合等离子体质谱法测定样品溶液中二氧化钛含量。结果表明:钛的线性范围为10～200μg·L~(-1),检出限(3s)为0.06mg·kg~(-1);对样品进行加标回收试验,回收率在88.0%～93.2%之间,相对标准偏差(n=6)在1.0%～3.7%之间。按所提出的方法分析了42批次原料及100批次糜类制品,发现样品中二氧化钛平均值分别约为2.5mg·kg~(-1)和5.0mg·kg~(-1),有10%的糜类制品中二氧化钛测定值高于100mg·kg~(-1),存在超范围使用二氧化钛的风险。     

顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量

建立了顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量的方法。将食品模拟液水、4%(体积分数,下同)乙酸溶液或橄榄油灌入PET瓶中,在迁移温度为40,60℃下迁移1,10,20,30d。取10mL模拟液于22mL顶空进样瓶中,设置顶空平衡温度为80℃,顶空平衡时间为60min。气化后的样品用SH-RT-Q-BOND毛细管色谱柱在程序升温条件下分离,用氢火焰离子化检测器测定。用3种食品模拟液配制混合标准溶液系列,结果显示:乙醛和丙酸乙烯酯的质量浓度均在0.5～10.0mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.016～0.050mg·L~(-1)和0.002～0.050mg·L~(-1);对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,乙醛和丙酸乙烯酯回收率分别为96.0%～106%和94.0%～107%,测定值的相对标准偏差(n=6)分别为1.4%～5.3%和1.9%～5.2%。按此方法分析实际样品,未检出丙酸乙烯酯,乙醛在水中的迁移量大于在4%乙酸溶液和橄榄油中的,且60℃的迁移量大于40℃的,最高迁移量为4.4mg·L~(-1),低于国家标准GB 9685-2016规定的限量(6.0mg·kg~(-1))。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定烟草及其制品中3种铅形态

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)测定烟草及其制品中无机铅[Pb(Ⅱ)]、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)含量的方法。将烟草样品粉碎后,加入体积比为60∶40的1 mmol·L~(-1) 1-戊烷磺酸钠溶液和甲醇的混合溶液(流动相) 15 mL,于40℃超声萃取20 min,离心,上清液过0.22μm滤膜,用HPLC-ICP-MS测定滤液中3种铅形态含量。在烟草样品中加入硝酸和30%过氧化氢溶液,在程序升温条件下微波消解,消解液用水稀释后,用ICP-MS测定其中的铅总量。在HPLC分析中,在1.0 mL·min~(-1)流量下用流动相等度洗脱吸附在ZORBAX Eclipse Plus C_(18)反相色谱柱上的3种铅形态,8 min即可实现高效分离。在ICP-MS分析中,同步监测~(206)Pb、~(207)Pb和~(208)Pb等3种铅同位素,用三者含量和进行定量。结果显示:3种铅形态的质量浓度在0.5～50.0μg·L~(-1)内与其对应的质谱响应值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.33～0.47μg·L~(-1);对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,所得回收率为81.9%～96.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为5.3%～9.6%。方法用于烟叶样品和卷烟成品的分析,结果显示:烟叶样品及卷烟成品中均未检出有机铅,其铅形态以Pb(Ⅱ)为主,且含量较低(1.53～5.08μg·g~(-1));下、中、上部烟叶中铅含量呈递减分布;卷烟成品中的铅含量与烟叶样品的基本处于相同水平;检出的3种铅形态含量总和占铅总量的74.3%～84.6%。     

超声萃取-气相色谱-质谱联用测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留

建立了超声萃取-气相色谱-质谱法测定海洋沉积物中39种多溴联苯醚残留的分析方法.样品用V(正己烷):V(二氯甲烷) =1:1混合溶液提取,超声(控制水浴温度为25 ℃)提取60 min,采用硅胶和氧化铝净化,负化学离子源-气相色谱-质谱法进行检测,39种组分图谱在49 min 内能得到很好的分离. 39种混合样品的检出限为0.003～0.10 μg/kg; 加标回收率为66.2%～118.6%;相对标准偏差为0.8%～18.2%.用于实际样品分析,结果令人满意.     

4-氯甲基-5-甲基-1,3-间二氧杂环戊烯-2-酮的GC测定方法研究

建立了测定4-氯甲基-5-甲基-1,3-间二氧杂环戊烯-2-酮的毛细管气相色谱快速分析方法.在选定的条件下,采用程序升温,即可使样品中的各个组分达到完全分离.所建立方法的标准曲线的回归系数为0.9997,回收率在97.17%～104.50%之间.以峰面积定量,该方法标准偏差为1.05,相对标准偏差为0.54%.