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丙烯腈和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思,林国良,戴李宗,兰涛,潘容华(厦门大学化工系,厦门,361005)共聚合中最重要的参数是竞聚率,二元共聚竞聚率对反应机理的研究及生产上的控制均有重要作用。丙烯腈是重要的共聚单体,但它参与的基团转移无规共聚至... 相似文献
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丙烯腈,丙烯酸甲酯,衣康酸三元共聚竞聚率的测定 总被引:2,自引:0,他引:2
本文主要论述三种单体以不同配比在硫氢酸钠水溶液中进行共聚合,探讨其反应规律,用电子计算机由三元共聚组成方程求出了反应体系中三个单体的六个竞聚率,建立了配料组成、共聚物的组成及计算的竞聚率之间的关系,并对三元共聚竞聚率进行了分析。 相似文献
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对一类两种主单体比例保持恒定,微量或少量第三单体参与的改性三元共聚体系,采用了将两种主单体视为一种单体,微(少)量第三单体与此"主单体"进行拟二元共聚的处理方式,分别用动力学概念推导法和从三元共聚简易组成式直接导出法,推得拟二元共聚等效竞聚率计算式,两种方法所得结果一致.对文献报道的一些三元共聚实例进行了计算,证实了本... 相似文献
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核磁共振法测定苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯竞聚率的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
以苯乙烯(St)-甲基丙烯酸正丁酯(BMA)共聚体系为研究对象,在共聚单体组成敏感点附近做重复实验,进行了40、60、80、100,120、140℃下的共聚合,用NMR方法测定共聚物的组成,用Mayo-Lewis微分组成方程的误差变量法计算竞聚率,同时给出竞聚率的95%可信椭圆区间.并根据竟聚率对温度的依赖关系得到一组合理的竞聚率值. 相似文献
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丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率 总被引:1,自引:1,他引:0
丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思,郭金全,兰涛,戴李宗,潘容华(厦门大学化工系,厦门,361005)关键词基团转移共聚.竞聚率.丙烯腈.甲基丙烯酸酯近年来对基团转移共聚竞聚率的研究较活跃[1~3],一般认为甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两类单体... 相似文献
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(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺双水相共聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
将(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(DMMC)与丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行双水相共聚合(ATPC),并与DMMC/AM均相水溶液共聚合(HASC)进行比较.在均相水溶液共聚合体系中得到了DMMC/AM共聚体系的竞聚率分别为rDMMC=1.77、rAM=0.32,并给出了竞聚率的95%,99%联合置信区域.比较了两种共聚合体系的转化率-时间曲线和共聚组成,表明双水相共聚合体系初期反应速率高于均相水溶液共聚合体系,但最终转化率相似;两种共聚合体系得到的共聚物组成有较大差别.测得了DMMC、AM以及DMMC-AM共聚物(CPAM)在65℃、反应条件下的相分配系数为K1=0.035、K2=0.125和Kp=0.011.结合双水相聚合的本质以及单体和共聚物在两相的分配系数,提出了一个计算双水相共聚组成的新方法,用该方法计算的双水相共聚合体系的共聚组成与实验点吻合较好. 相似文献
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受电子单体4-乙烯基吡啶-氯化锌络合物(4-VP)_2ZnCl_2(M_1)可以和电子给体单体如苯乙烯(M_2)在365nm光照下共聚合。聚合是二者形成的基态电荷转移复合物(CTC)吸收光后产生自由基引发的。测得竞聚率为r_1=2.04,r_2=0.23。对溶剂极性的影响和(4-VP)_2Znal_2与其它电子给体单体光照下共聚合也作了研究。 相似文献
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采用自由基引发剂对甲基丙烯酸三丁基锡酯和丙烯酸酯进行共聚合 ,其竞聚率用YBR法解出共聚方程的微分式而求得。甲基丙烯酸三丁基锡酯 (M1 )和丙烯酸甲酯 (M2 )、丙烯酸乙酯 (M2 )、丙烯酸丁酯 (M2 )共聚反应的竞聚率分别为r1 =1 .0 1± 0 .0 6, r2 =0 .2 9± 0 .0 3; r1 =1 .0 7± 0 .0 5 ,r2 =0 .38± 0 .0 3; r1 =1 .1 1± 0 .0 5 , r2 =0 .45± 0 .0 3; 而所得到的甲基丙烯酸三丁基锡酯的Q、e值是它对各个单体的所有Q、e值的平均值 ,其Q =0 .5 7,e=- 0 .39 相似文献
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二乙基二烯丙基氯化铵均聚及其与丙烯酰胺或丙烯酸共聚动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用膨胀计法研究了以过硫酸铵为引发剂,二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)在水溶液中的均聚及其与丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚动力学,测定了相应的聚合表观活化能;采用元素分析法测定了DEDAAC分别与AM和AA在低转化率下共聚物的组成,并采用氯离子选择性电极法测定了DEDAAC-AM共聚物中的氯离子含量,按Kelen-Tudos方法求得了相应的竞聚率.结果表明,DEDAAC均聚速率方程为RP=k[M]0.99[I]0.76,表观活化能Ea=77.00kJ/mol,说明链终止为单基终止和双基终止并存,引发过程与单体浓度无关;DEDAAC与AM在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=[M]2.53[I]0.90,表观活化能Ea=67.06kJ/mol,单体竞聚率为rDE=0.31±0.02、rAM=5.27±0.53;DEDAAC与AA在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=k[M]2.94[I]0.83,表观活化能Ea=70.07kJ/mol,竞聚率为rDE=0.28±0.03、rAA=5.15±0.28;DEDAAC与AM和AA等共聚为非理想共聚,得到的产物均为无规共聚物. 相似文献
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Chang Ming DONG Kun Yuan QIU Zhong Wei GU Xin De FENG Department of Polymer Science Engineering College of Chemistry Molecular Engineering Peking University Beijing National Research Institute for Family Planning Beijing 《中国化学快报》2000,11(9)
Polylactides, polyglycolide and copolymers based on them, are still gaining interestbecause of the numerous applications in the biomedical and pharmaceutical fieldsl. Theyare usually prepared by bulk homo- and co-polymerizations of lactides, glycolideinitiated with stannous octoate (Snoot,) because Snoot, is a highly efficient commercialcatalyst and a permitted food additive in numerous countriesl-2. However, the propertiesof poly(D,L-lactic acid-co-glycolic acid) (D,L-PLGA) have widely va… 相似文献
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分析 总被引:1,自引:0,他引:1
用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2 =0 .134,其乘积r1r2 =1 0 4.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 ,而己烷可溶级分中乙烯链段稍长 相似文献
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TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究 总被引:3,自引:2,他引:3
本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及~(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。 相似文献
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对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究 总被引:7,自引:1,他引:6
采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 . 相似文献
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以过硫酸钾为引发剂 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,实现了丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4 VP)的共聚合 .通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响 ,从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件 .用紫外分光光度法测得了共聚物的组成 .用Kelen Tudos方法 ,求得 4 乙烯基吡啶 (4 VP)和丙烯酰胺 (AM)单体的竞聚率 ,r4 VP =0 6 4 4 ,rAM =0 371.最后通过FTIR和1 3C NMR表征共聚物的结构并验证了共聚物的组成 . 相似文献