活性炭为载体加氢脱氮催化剂的研究

Ｍｏ／Ｃ、Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｍｏ／Ｃ催化剂吡啶加氢脱氮研究表明，Ｍｏ／Ｃ催化剂在Ｍｏ含量小于３．６５％时，随着Ｍｏ含量的增加，脱氮活性增加，其后趋于稳定。Ｎｉ／Ｃ催化剂也具有加氢脱氮活性，在Ｎｉ含量为５％左右达到最大值。Ｎｉ－Ｍｏ／Ｃ催化剂只有在Ｎｉ和Ｍｏ相互匹配时才具有较高的活性。ＸＰＳ的研究表明，硫化后Ｎｉ－Ｍｏ／Ｃ催化剂的Ｍｏ主要是以ＭｏＳ２的模型存在的；Ｎｉ是以ＮｉＳ和Ｎｉ３Ｓ２的混合生存在     

制备因素对Ni－W／C催化剂活性及结构的影响

研究了以沥青活性炭为载体的Ｎｉ－Ｗ催化剂制备参数与其加氢脱硫（ＨＤＳ）、加氢脱氮（ＨＤＮ）和加氢脱芳（ＨＤＡ）活性的关系,并利用广延Ｘ射线吸收精细结构．（ＥＸＡＦ）、透射电镜（ＴＥＭ）研究了金属原子的近程配位情况及金属的分散状况．发现金属原子比、催化剂焙烧气氛和温度等对催化剂活性有较大影响．浸渍液ＰＨ值与载体ＰＨＩＥＰ的相对关系对催化活性的影响与浸渍方式有关．表征结果表明,“类ＷＳ２”结构的完整性影响了催化剂活性,焙烧气氛温度影响了金属硫化物的分散度．     

NiMoNx/γ-Al2O3催化剂的制备及加氢脱氮性能

采用程度升温氮化（ＴＰＮ）的方法制备了ＮｉＭｏＮｘ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，考察了它对吡啶加氢脱氮（ＨＤＮ）反应的催化活性。结果表明，ＮｉＭｏＮｘ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性远远高于ＮｉＭｏＳｘ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂和工业硫化态催化剂。对于ＮｉＭｏＺｘ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，助剂Ｎｉ的作用与硫化物体系中的Ｎｉ不同，它不仅是活化氢中心，同时也是脱氮中之心一，ＮｉＭｏＮｘ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的ＨＤＮ活     

W2N／C催化剂加氢脱氮的研究

制备了加氢脱氮高活性催化剂Ｗ２Ｎ／Ｃ，探讨了氮化温度对催化剂活性的影响，考察了Ｗ２Ｎ／Ｃ催化剂上吡啶的加氢脱氮规律，提出了在该催化剂上吡啶加氢脱氮反应机理。     

工业用加氢脱氮催化剂所含MoS2的形貌

用透射电镜（ＴＥＭ）观察了Ａ，Ｂ两种工业用加氢脱氮（ＨＤＮ）催化剂所含活性相基础物ＭｏＳ２的形貌，并根据ＴＥＭ图像测量了ＭｏＳ２六角形晶体的对角线长度（Ｌ）和层数（Ｎ）．由此计算相应平均值工和Ｎ及晶体分布密度（Ｓ），并绘制了Ｌ的分布曲线．使用前，高活性Ａ催化剂的Ｌ值比Ｂ催化剂小，而Ｓ值则比其大．长期运转后，两种催化剂的Ｌ值都增大，Ｓ值都减小，但Ａ催化剂的变化明显小于Ｂ催化剂．由ＴＥＭ结果表明，ＭＯＳ２晶体的分散状态是影响Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ＨＤＮ催化剂活性的因素之一．     

负载β-Mo2N0.78催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮反应行为的研究

在N2-H2下，利用程序升温还原氮化反应制备氧化铝负载的β-Mo2N0.78催化剂，并以苯并噻吩（BT）、二苯并噻吩(DBT)和喹啉为模型化合物，考察该催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮活性和选择性。实验结果表明，升高反应温度和压力均提高催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮活性；升高温度可同时改善DBT的直接脱硫和氢化脱硫，对选择性没有明显的影响；提高反应压力有利于加氢产物的生成；同时可以使联苯加氢转化为环己基苯。添加喹啉的加氢脱硫反应结果表明，含氮化合物的添加降低了催化剂加氢脱硫反应活性，抑制了氢化脱硫反应的发生。少量硫化合物的添加，使喹啉的转化率提高，还提高了脱氮率。     

MoO3（MOVS）系列催化剂上喹啉的加氢脱氮

将金属氧化物蒸汽合成法制备的ＮＩ－ｍＯ－Ｐ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于喹啉的加氢脱氮，结果表明，与常规方法制备的同类催化剂相比，ＭＯＶＳ催化剂具有较高的ＨＤＮ活性，主要表现在Ｃ－Ｎ键断裂和苯环加氢催化活性的提高。     

分子筛和γ—Al2O3混合载体上负载Ni和W的加氢裂解催化 …

运用ＥＸＡＦＳ技术对Ｎｉ和Ｗ负载于４种改性Ｙ分子筛与Ａｌ２Ｏ３混合载体上的加氢裂解催化剂进行了研究,结果表明,硫化态催化剂中Ｗ和Ｎｉ均未被完全硫化,除硫化态外,大部分Ｗ处于钨氧硫（ＷＯＳ）状态,而部分Ｎｉ为氧化物,不同分子筛对Ｎｉ和Ｗ的硫化程度的影响不同。另外催化剂中存在少量的ＮｉＷＳ相,载体的Ｂ酸位与催化剂中的ＮｉＷＳ相的多少有较好的相关性。     

助剂镍/钴对磷化钨催化剂加氢精制性能的影响

在共浸渍法制备磷化钨／γ-Al2O3催化剂基础上，分别加人1％、3％、5％、7％和9％(占活性组分比例)的助剂镍或钴，制得负载30％含助剂镍／钴磷化钨／γ-Al2O3系列催化剂，考察了助剂及其加人比例对催化剂加氢脱硫和加氢脱氮性能的影响．结果表明，加人适当比例的助剂镍或钴，有利于提高磷化钨／γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性，当助剂含量分别为5％镍或7％钴时，催化剂的噻吩加氢脱硫率最高；助剂镍对磷化钨／γ-Al2O3催化剂的加氢脱氮反应不利，而加人适当比例助剂钴有利于提高催化剂加氢脱氮活性，当助剂钴含量为5％时，催化剂吡啶加氢脱氮率最高．温度对磷化钨／γ-Al2O3催化剂加氢精制性能有一定影响，高温有利于加氢脱硫反应，低温有利于加氢脱氮反应．     

Ni、W、P组分及样品硫化对Ni－W－P／USY催化剂酸性质和催化性能的影响

本文应用ＩＲ－ＴＰＤ、ＸＰＳ和脉冲微反等技术，研究了Ｎｉ、Ｗ、Ｐ组分及样品硫化对加氢裂解催化剂酸性质和催化性能的影响，确定了影响催化剂加氢裂解活性的主要因素以及样品硫化后金属组分的表面状态．结果表明：载体负载Ｎｉ。Ｗ、Ｐ组分和样品硫化后，催化剂的酸性质均发生复杂的变化，然而这些酸性质变化对催化剂的加氢裂解活性的影响却很小，样品硫化后，催化剂表面产生低价和不饱和配位的金属活性组分，同时Ｎｉ、Ｗ组分在催化剂表面富集，其中Ｗ组分在催化剂表面富集有利于提高催化剂的加氢裂解活性．     

菲加氢裂解制BTX的催化剂研究

采用等体积浸渍法制备了Ni/ZSM-5、Ni/HY、Ni/Al₂O₃和Ni/USY四个系列Ni含量不同的催化剂,在固定床反应器中考察了四类催化剂对菲的加氢裂化制BTX反应的催化性能。借助BET、SEM、热重和差热分析对催化剂的形貌、比表面积、平均孔径及积炭情况进行了表征,结合其结果对催化剂性能进行了分析。结果表明,Ni/HY和Ni/USY催化剂中Ni含量为12%时性能最优,收率可达52%。Al₂O₃催化剂的最佳Ni含量为6%,该系催化剂初始性能尚可,但失活较快;ZSM-5型分子筛催化剂性能较差。     

Synthesis of Ni2P promoted trimetallic NiMoW/γ-Al2O3 catalysts for diesel oil hydrotreatment

The Ni2P promoted and γ-Al2O3 supported NiMoW sulfide catalyst consisting of 4 wt% Mo, 22 wt% W, 2 wt% Ni and 2.5 wt% Ni2P was synthesized by a co-impregnation method. The catalysts were characterized by N2 adsorption-desorption, X-ray diffraction (XRD), diffuse reflectance infrared Fourier transform (DRIFT) spectroscopy, NH3 temperature-programmed desorption (NH3-TPD) and transmission electron microscopy (TEM). The results showed that Ni2P, Ni, Mo and W species were highly dispersed over γ-Al2O3. The hydrodesulfurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT) showed that the presence of Ni2P brought a strong promotional effect on the HDS activity, which was further confirmed by the HDS and hydrodenitrogenation (HDN) of diesel oil under industrial conditions. The enhancement in HDN activity and stability by Ni2P addition could be attributed more to the effect of new active sites of Ni2P than that of acidity modification. The as-prepared Ni2P-NiMoW/γ-Al2O3 catalyst showed better hydrotreating performance than NiMoW/γ-Al2O3 and commercial catalysts.     

La和Bi对乙炔与甲酸甲酯加氢酯化合成丙烯酸甲酯的镍基催化剂性能的影响(英文)

在２２０℃和５０－６０大气压条件下,利用固定床对ＮｉＯ／ＳｉＯ２、ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３和ＮｉＯ－Ｂｉ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的乙炔与甲酸甲酯加氢酯化合成丙烯酸甲酯进行了研究。镍基催化剂对乙炔的加氢酯化合成丙烯酸甲酯具有很好的活性。用浸透法制备的Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的活性和丙烯酸甲酯的选择性均比离子交换法差。ＮｉＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用Ｌａ或Ｂｉ改性后,其催化活性大大提高。ＸＰＳ、ＸＲＤ和ＴＰＲ结果表明,当催化剂用Ｌａ或Ｂｉ改性后,ＮｉＯ的晶粒明显减小,催化剂表面的Ｎｉ／Ａｌ原子比增大,催化剂的第二个还原峰温大大降低。     

脱铝超稳Y沸石催化合成柠檬酸三丁酯

研究了脱铝超稳Y(DUSY)沸石催化柠檬酸与丁醇的酯化反应。考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下，柠檬酸三丁酯收率可达91．5％，且催化剂可重复使用。     

Effects of Temperature and Catalyst to Oil Weight Ratio on the Catalytic Conversion of Heavy Oil to Propylene Using ZSM-5 and USY Catalysts

It is useful for practical operation to study the rules of production of propylene by the catalytic conversion of heavy oil in FCC (fluid catalytic cracking). The effects of temperature and C/O ratio (catalyst to oil weight ratio) on the distribution of the product and the yield of propylene were investigated on a micro reactor unit with two model catalysts, namely ZSM-5/Al2O3 and USY/Al2O3, and Fushun vacuum gas oil (VGO) was used as the feedstock. The conversion of heavy oil over ZSM-5 catalyst can be comparable to that of USY catalyst at high temperature and high C/O ratio. The rate of conversion of heavy oil using the ZSM-5 equilibrium catalyst is lower compared with the USY equilibrium catalyst under the general FCC conditions and this can be attributed to the poor steam ability of the ZSM-5 equilibrium catalyst. The difference in pore topologies of USY and ZSM-5 is the reason why the principal products for the above two catalysts is different, namely gasoline and liquid petroleum gas (LPG), repspectively. So the LPG selectivity, especially the propylene selectivity, may decline if USY is added into the FCC catalyst for maximizing the production of propylene. Increasing the C/O ratio is the most economical method for the increase of LPG yield than the increase of the temperature of the two model catalysts, because the loss of light oil is less in the former case. There is an inverse correlation between HTC (hydrogen transfer coefficient) and the yield of propylene, and restricting the hydrogen transfer reaction is the more important measure in increasing the yield of propylene of the ZSM-5 catalyst. The ethylene yield of ZSM-5/Al2O3 is higher, but the gaseous side products with low value are not enhanced when ZSM-5 catalyst is used. Moreover, for LPG and the end products, dry gas and coke, their ranges of reaction conditions to which their yields are dependent are different, and that of end products is more severe than that of LPG. So it is clear that maximizing LPG and propylene and restricting dry gas and coke can be both achieved via increasing the severity of reaction conditions among the range of reaction conditions which LPG yield is sensitive to.     

TiO2-Al2O3载体的制备及Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上的同时加氢脱硫和加氢脱氮反应

 以溶胶-凝胶法制备的 TiO2-Al2O3 复合氧化物为载体, 采用浸渍法制备了 Ni2P/TiO2-Al2O3 催化剂, 并用 X 射线衍射、N2 吸附脱附、红外和 X 射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征, 考察了载体中 TiO2 含量、焙烧温度及其制备方法对 Ni2P/TiO2-Al2O3 催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响. 结果表明, 以 Ni/P 摩尔比为 1/2 的前驱体制备的催化剂表面仅出现 Ni2P 物相; 当载体中 TiO2 的含量为 80%, 焙烧温度为 550 oC 时, Ni2P/TiO2-Al2O3 催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高. 在 360 oC, 3.0 MPa, 氢/油体积比 500, 液时体积空速 2.0 h?1 的条件下, 噻吩和吡啶转化率分别为 61.3%和 64.4%.     

脱铝超稳Y沸石催化合成乙酸正丁酯研究

研究了脱铝超稳Y沸石催化乙酸与正丁醇的酯化反应。考察了催化剂硅铝比，催化剂用量，反应物配比，反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下乙酸酯化率可达98．0％，且催化剂可重复使用。     

表面酸性对Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂催化1,4-丁炔二醇高压加氢性能的影响

通过浸渍法分别在Al(OH)_3和Al_2O_3中引入SiO_2,经焙烧后制备具有不同表面酸性质的SiO_2-Al_2O_3载体,以上述SiO_2-Al_2O_3及Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备Ni负载量为15%的Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂(分别为Ni/SA-1和Ni/SA-2)与Ni/Al_2O_3.采用N2物理吸附、Py-FTIR、NH3-TPD、XRD、H2-TPR和H2-TPD手段对催化剂进行表征,考察了表面酸性质对催化剂催化1,4-丁炔二醇高压加氢性能的影响.结果表明,SiO_2引入方式会影响Ni/Al_2O_3催化剂表面酸性质及活性组分Ni在载体表面的分散行为.在Al(OH)3中引入SiO_2时,Ni/SA-1催化剂不仅活性组分具有高分散度,而且表面具有丰富的L酸位点,L酸位点与Ni活性中心协同作用有效提高了催化剂的高压加氢性能.而在Al_2O_3中直接引入SiO_2时,SiO_2覆盖了Al_2O_3表面的L酸位点,催化剂活性组分分散度较低,表现出低的加氢活性.     

甲烷部分氧化制合成气：Ⅲ.镍系催化剂物性及与催化性能间的关联

使用ＴＰＲ和Ｈ２－ＴＰＤ技术对镍铝系催化剂的还原和氢脱附性能进行了研究，并与其催化性能相关联。结果发现，镍铝系催化剂的氢脱附能力与其催化性能之间有一定联系，脱附氢能力越强，催化剂的甲烷部分氧化反应性能就越好，但催化性能与还原性能无直接关联。     

SiW(12)/Al2O3的硫化与加氢脱氮活性

为对ＳｉＮｉ（Ｃｏ）Ｗ１１（Ｍｏ１１）双金属Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸作为模型前身物，载于Ａｌ２Ｏ３上应用于加氢精制催化剂活性相的研究提供依据和参考，本文研究了ＳｉＷ１２在Ａｌ２Ｏ３上的分散状态，硫化行为及其加氢脱氮活性，用吸附法和浸渍法均可将ＳｉＷ１２稳定和高分散地担载于Ａｌ２Ｏ３表面上，在Ａｌ２Ｏ３载体上，ＳｉＷ１２的硫化反应发生在５７３～６７３Ｋ狭窄温度范围内，该硫化作用起始于其Ｋｅｇｇｉｎ结构破