W/O型微乳状液迁移和富集痕量金属离子Cd2+、Cr3+的研究

利用各种分离技术分离和富集金属离子,无论是在环境保护还是在湿法冶金方面都具有重要的意义.油包水型微乳状液因具有独特的物理化学性质,已越来越广泛地应用于金属离子的萃取分离上.     

电子转移反应O2+O2·-→O2·-+O2的从头算研究

利用abinitio方法,在UHF,UMP2及不同基组3-21G,6-31G^*,6-311+G^*和UMP2(full)/6-311+G^*水平上,研究了O~2/O~2^.^-自交换电子转移反应。优化了电子转移前后反应物和产物的结构,研究了体系能量的变化,计算了自交换电子转移反应的内重组能。对UHF方法和UMP2方法的计算结果进行了比较,并与实验结果进行了对照。结果表明UHF方法由于没有考虑组态相互作用,计算结果存在较大偏差,UMP2(full)/6-311+G^*水平上的计算结果与实验值吻合较好。在UMP2(full)/6-311+G^*水平上计算了气相自交换电子转移反应速率常数。在优化了电子转移复合物结构的基础上考虑了溶剂效应的影响,计算了水溶液中的溶剂重组能。研究结果表明O~2/O~2^.^-体系电子转移反应的活化能主要来源于溶剂重组能的贡献。最后计算了该反应在水溶液中的反应速率常数。理论计算结果与实验值吻合得很好。     

双核镍配合物[Ni2(p-PhDTA)(2,2''-bipy)2(H2O)2]·4H2O的合成与晶体结构

O引言 氨基酸类化合物及其衍生物因含有多个N、O原子作为配位点,能与金属离子及其他配体形成结构新颖的簇合物和多维的结构[1～5],它们一般具有特殊的光电磁学性质或者独特的催化活性,因而具有潜在的应用价值.     

Determination of the Rate Constants of the Reactions Cr + O2 + M → CrO2 + M and Cr + O2 → CrO + O

Kinetics and Catalysis - The rate constants of the interactions of chromium atoms with molecular oxygen through recombination Cr + O2 + M → CrO2 + M (I) and exchange Cr + O2 → CrO + O...     

CH2+O2反应的反应机理

CH2与 O2的反应是不饱和碳氢化合物燃烧过程中的一个十分重要的反应 .CH2（基态,三重态）与 O2反应的实验研究工作已有不少报导 [1－ 5],其主要产物有两 组 :H2O＋ CO和 CO2＋ H2,这些产物表明反应在反应体系的单重态位能面上发生 .至今还未见到关于 CH2＋ O2反应机理的完整的理论研究报导 .本文用 CASSCF方法详细研究了 CH2＋ O2反应的机理,给出从反应物至两组不同最终产物的完整的反应途经的描写 .1计算方法 　　计算使用量子化学高斯 98 W软件 .用从头算 CASSCF(8,8)/6-31G(d,p)方法在 CH2＋ O2单重态位能面上以优化…     

HNCO+OH->H2O+NCO的反应机理

采用从头算分子轨道法 (UHF/6 31G 水平 ,并用MP4加以相关能校正 )研究了HNCO OHH2 O NCO反应机理 .同时用Morokuma数值法获得了反应途径即内禀反应坐标 (IRC) .沿着IRC ,运用反应途径哈密顿理论 ,获得反应途径动态学信息 .在此基础上 ,根据过渡态理论和相应隧道效应校正 ,计算了在不同温度下的反应速率常数 ,得到了和实验相一致的结果 .计算结果表明 ,此反应是一步直接型的抽提H反应 .     

ZrO2、Y2O3对CH4燃烧催化剂Fe2O3/γ-Al2O3的改性作用

γ-Ａｌ2Ｏ3作为催化剂载体具有较大的比表面积,机械强度高,孔结构适宜,但不耐高温。近年来,氧化锆载体以其耐高温等[1]独特性质引起多方面的关注[2-4],它能与所负载的金属产生强烈的电子相互作用,影响催化剂的吸附、氧化和还原性能。但是ＺｒＯ2比表面积较小,且随焙烧温度的升高急剧下降,如单独作为催化剂载体,其应用受到很大限制。若将ＺｒＯ2分散到γ-Ａｌ2Ｏ3表面上,可制得兼备两者优点的复合载体。当ＺｒＯ2中加入Ｙ2Ｏ3,能产生特殊的氧空穴[5],具有氧离子传导功能和导电性;与活性组分相结合能在很大程度上提高反应速度。我们用Ｙ…     

17O excess transfer during the NO2 + O3 → NO3 + O2 reaction

The ozone molecule possesses a unique and distinctive (17)O excess (Δ(17)O), which can be transferred to some of the atmospheric molecules via oxidation. This isotopic signal can be used to trace oxidation reactions in the atmosphere. However, such an approach depends on a robust and quantitative understanding of the oxygen transfer mechanism, which is currently lacking for the gas-phase NO(2) + O(3) reaction, an important step in the nocturnal production of atmospheric nitrate. In the present study, the transfer of Δ(17)O from ozone to nitrate radical (NO(3)) during the gas-phase NO(2) + O(3) → NO(3) + O(2) reaction was investigated in a series of laboratory experiments. The isotopic composition (δ(17)O, δ(18)O) of the bulk ozone and the oxygen gas produced in the reaction was determined via isotope ratio mass spectrometry. The Δ(17)O transfer function for the NO(2) + O(3) reaction was determined to be: Δ(17)O(O(3)?) = (1.23 ± 0.19) × Δ(17)O(O(3))(bulk) + (9.02 ± 0.99). The intramolecular oxygen isotope distribution of ozone was evaluated and results suggest that the excess enrichment resides predominantly on the terminal oxygen atoms of ozone. The results obtained in this study will be useful in the interpretation of high Δ(17)O values measured for atmospheric nitrate, thus leading to a better understanding of the natural cycling of atmospheric reactive nitrogen.     

CH2+O2反应的反应机理

The mechanisms of the CH2＋ O2→ H2O＋ CO and CH2＋ O2→ H2＋ CO2 reactions have been studied by performing ab initio CAS(8,8)/6-31G(d,p) calculations, and five intermediates(IMn) and eight transitions(TSn) have been located along the reaction paths. The predicted path for the CH2＋ O2→ H2O＋ CO is: CH2＋ O2→ TS1→ IM1→ TS2→ IM2→ TS3→ IM3→ TS4→ IM4a→ TS5→ H2O＋ CO. For the CH2＋ O2→ H2＋ CO2 reaction, there are two paths: (i) CH2＋ O2→ TS1→ IM1→ TS2→ IM2→ TS3→ IM3→ TS6→ H2＋ CO2 and (ii) CH2＋ O2→ TS1→ IM1→ TS2→ IM2→ TS3→ IM3→ TS4→ IM4a→ TS7→ IM4b→ TS8→ H2＋ CO2, with the latter path more favorable energetically.     

番红花红O-Mn2+-H2O2光度法测定茶叶的抗氧化性

在硫酸介质中,Mn2 -H2O2体系产生的羟自由基可以迅速氧化番红花红O,使其颜色变浅。实验证明,茶叶提取液具有可清除溶液中的羟自由基的功能,从而使番红花红O溶液的褪色程度降低。根据溶液吸光度的这一变化,可建立一种测定茶叶对羟自由基清除率的新方法。将本法用于8种茶叶的抗氧化性的测定,结果满意。     

NH+O3→ONH+O2反应热力学和动力学研究

在量子化学对 NH自由基与臭氧 O3反应计算的基础上,应用统计热力学方法研究了 100～ 1600 K温度范围内 NH和 O3反应过程的各热力学量的变化及平衡常数,用经 Wigner校正的 Eyring过渡态理论计算了不同温度下该反应两不同反应通道的活化热力学量、反应速率常数及频率因子.计算表明,相对于反应通道 II,反应通道 I不仅有很强的反应自发性,而且在动力学上也是较容易实现的反应.     

Ce0.5+xZr0.4-xLa0.1O2-Al2O3催化剂催化燃烧柴油车碳烟

采用共沉淀法制备了系列Ce_0.5+xZr_0.4-xLa_0.1O₂-Al₂O₃催化剂, 其中0≤x≤0.4且Ce_0.5+xZr_0.4-xLa_0.1O₂与Al₂O₃的质量比为1:1. 考察了该系列催化剂对柴油车排放碳烟的催化燃烧性能, 并用低温N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、氢气程序升温还原(H₂-TPR)和氧气程序升温脱附(O₂-TPD)等手段对催化剂进行了表征. 研究结果表明该系列催化剂均形成了具有立方萤石结构的固溶体. 当x=0.2时, Ce³⁺离子在催化剂表面有一定的富集, 此时催化剂具有最大的β氧脱附峰和最好的表面还原性能, 同时具有良好的催化碳烟氧化活性, 碳烟在该催化剂的起燃温度为360 °C, 具有较好的应用前景.     

新颖的[Cu~I(dpq)_2]~+配合物阳离子修饰的砷钒酸盐[Cu(dpq)_2]_4[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·2H_2O的水热合成与结构表征

多金属氧酸盐由于其具有独特的化学结构、特殊的电学、光学和磁学性质以及在催化和医药领域中的应用价值而成为多学科交叉研究的热点课题[1～4].球状的含有低氧化态AsⅢ和VⅣ组分的[As8V14O42(H2O)]4-多阴离子是多金属氧酸盐系列中的一个重要成员,但迄今为止,只有少数此类化合物被报道[5～7].目前,选用新奇的配合物阳离子来修饰多阴离子已被证实是一种构筑具有独特结构的多金属氧酸盐杂化材料的有效方法[8,9].由于dpq(dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline,结构见图1)Fig.1Structure of dipyrido[3,2-d:2′,3′-f]quinoxaline(dpq)配体…     

HNCO+OH→H2O+NCO的反应机理

采用从头算分子轨道法(UHF/6-31G**水平,并用MP4加以相关能校正)研究了HNCO+OH→H2O+NCO反应机理.同时用Morokuma数值法获得了反应途径即内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,运用反应途径哈密顿理论,获得反应途径动态学信息.在此基础上,根据过渡态理论和相应隧道效应校正,计算了在不同温度下的反应速率常数,得到了和实验相一致的结果.计算结果表明,此反应是一步直接型的抽提H反应.     

·C2H3+O2→HC·O+H2CO 的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论研究了@C2H3+O2→HC@O+H2CO的反应机理.在DFT(B3LYP/6-31G*)水平上对反应过程中所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型进行优化,通过频率振动分析确认中间体和过渡态.计算IRC反应路径的能量,分析了中间体的异构化过程和各主要原子的自旋密度.     

Cu2+-H2O2-罗丹明B-西咪替丁化学发光体系的研究

在弱碱性的多聚磷酸钠介质中,二价铜离子、过氧化氢和染料罗丹明B混合可以产生较强的化学发光,西咪替丁对此发光有较强的抑制作用,其抑制发光强度与西咪替丁P43的质量浓度在5.0-1000μg.L-1范围内呈良好的线性关系,基于此,结合流动注射技术,建立了一种直接测定西咪替丁的化学发展发光新方法。该方法具有较高的灵敏度,检出限为2.2μg.L-1(IUPAC),对500μg.L-1西咪替丁平行测定11次,其相对标准偏差为2.1%。该方法已成功用于西咪替丁胶囊和针剂含量的测定。     

Bi+N_2O化学发光反应机理研究

为寻找电子跃迁可见化学激光体系,十几年来几乎对所有可见化学发光反应的机理进行了广泛而深入的研究。然而、Bi+N_2O化学发光反应的研究至今却仍无文献报导。我们对达个反应的化学发光光谱分析得出了52个归属于BiO(A~2Π_(1/2)——X_1~2Π_(1/2))跃迁系的振动谱带,     

Time-sliced ion-velocity imaging study of the reaction Y + O2 → YO + O

The oxidation reaction dynamics of the gas-phase yttrium atoms by oxygen molecules was studied under crossed-beam conditions. The product YO was detected using a time-of-flight mass spectrometer combined with laser single-photon ionization. An acceleration lens system designed for the ion-velocity mapping conditions, a two-dimensional (2-D) detector, and a time-slicing technique were used to obtain the velocity and angular distributions of the products. Two ionization wavelengths were used for the internal (vibrational and/or electronic) energy selective detection of YO. The single photon of the shorter wavelength (202.0 nm) can ionize all states of YO(X?(2)Σ, A'?(2)Δ, and A?(2)Π), while electronically excited YO(A' and A) are dominantly ionized at a longer wavelength (285.0 nm). Time-sliced images were converted to the velocity and angular distributions in the center-of-mass frame. The general features of the velocity distributions of YO, determined at two wavelengths, were well represented by those expected from the statistical energy disposal model. The forward-backward symmetry was also observed for two images. These results suggest that the reaction proceeds via long-lived intermediates, and that this mechanism is consistent with previous chemiluminescence/LIF studies.     

Eu3+掺杂Y2O3-Al2O3-SiO2玻璃的制备与荧光性能研究

采用高温熔融法制备了Eu³⁺掺杂Y₂O₃-Al₂O₃-SiO₂荧光玻璃,探讨了成分对该体系玻璃形成能力的影响,并对不同Eu³⁺掺杂浓度下的荧光性能进行了研究.结果表明,熔融温度为1500℃条件下,SiO₂含量对该体系的玻璃形成能力影响明显,Y/Al摩尔比为3/5时,SiO₂含量在52%-68%(摩尔分数)范围内时可以获得玻璃.掺杂Eu³⁺的Y₂O₃-Al₂O₃-SiO₂玻璃具有荧光性能,在395nm波长激发下,在588 nm和614 nm处出现明显的发射峰.随着Eu³⁺掺杂浓度的增加,该荧光玻璃的发射波长不变,但发射强度有所变化;当Eu³⁺掺杂浓度为1.5%(摩尔分数)时,特征发射峰强度最大.