多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅳ.氘化高分子的溶液 …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征了氘化聚苯乙烯、聚苯乙烯和氘化聚苯乙烯－聚异戊二烯。结果表明,在 ０条件下,虽然氘化聚苯乙烯的化学依赖性常数ｖＴ,ＤＰＳ比聚苯乙烯的化学依赖性常数ｖＴ,ＰＳ大,但２５℃时在四氢呋喃中,氘化聚苯乙烯的分子尺寸仍小于聚苯乙烯的分子尺寸。由于嵌段共聚物的淋洗体积随组成变化,所以用传统的ＳＥＣ／ＲＩ得不到准确的分子量。经比较膜渗透     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：V.PS—PI二嵌段共聚物

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征ＰＳ－ＰＩ二嵌段共聚物。计算了共聚物的均方末端距〈γ＾２〉;验证了不同ＰＳ含量的ＰＳ－ＰＩ共聚物符合普适标定关系。结果表明在２５℃的条件下,用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散标／示差粘度三检测联用技术直接获得ＰＳ－ＰＩ共聚物的特性粘度与用Ｈｏ－Ｄｕｃ方程计算得到的特性粘数基本吻合。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 I.星形PS-PI共聚物的表征

采用体积排斥色谱法（ＳＥＣ）／ 示差折光指数（ＲＩ）／ 直角激光光散射（ＲＡＬＬＳ）／ 示差粘度（ＤＶ） 三检测联用技术表征了星形ＰＳ－ ＰＩ共聚物。结果表明,当星形ＰＳ／ＰＩ共聚物多达３２ 臂时还是符合普适标定曲线;对于分子量与淋洗体积曲线,星形ＰＳ－ ＰＩ共聚物的臂数越多,向淋洗体积大的方向迁移得就越多;结构因子随星形高聚物臂数的增加而增加。ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ 得到了传统ＳＥＣ 不能获得的有关分子尺寸信息。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅷ.超支化高分子？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术在２５℃的ＴＨＦ中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明超支化高分子符合普适标室规律,体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术能解释传统的ＳＥＣ／ＲＩ技术不能解释的溶液行为。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅴ.PS-PI二嵌段共聚物

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术表征PS-PI二嵌段共聚物.计算了共聚物的均方末端距;验证了不同PS含量的PS-PI共聚物符合普适标定关系.结果表明在25 ℃的条件下,用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术直接获得的PS-PI共聚物的特性粘数与用Ho-Duc方程计算得到的特性粘数基本吻合.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅵ.MHS方程K,α参 …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａ方程的Ｋ、α参数;计算了不同分子量范围的ＭＨＳ方程指数α,建立了旋转半径和分子量的关系式。结果表明ＳＥＣ／ＲＩ／ＲＡＬＬＳ／ＤＶ可以准确和方便地获取ＭＨＳ方程的Ｋ、α参数,α值具有分子量依赖性。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅰ.星形PS—PI共聚物 …

采用体积排斥色谱法（ＳＥＳ）／示差拆光指数（ＲＩ）／直角激光光散射９ＲＡＬＬＳ）／示差粘度（ＤＶ）检测联用技术表征了星形ＰＳ－ＰＩ共聚物。结果表明,当星形ＰＳ／ＰＩ共聚物多达３２臂时还是符合普适标定曲线;对于分子量与淋洗体积曲线,星形ＰＳ－ＰＩ共聚物的臂数越多,向淋洗体积大的方向迁移得就越多;结构因子随星形高聚物臂数的增加而增加。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅷ.超支化高分子的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术在25 ℃的THF中表征了超支化高分子的溶液性质;结果表明 超支化高分子符合普适标定规律,体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术能解释传统SEC/RI技术不能解释的溶液行为.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用——聚（α—甲基苯乙烯—异戊二烯）二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法(SEC)/示差折光指数(RI)/ -聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质直角激光光散射(RALLS)/示差粘度(DV)三检测联用技术,在THF为溶剂、25℃的条件下表征了聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)(PαMS-PI)二嵌段共聚物;计算得到了PαMS-PI分子的无扰尺寸A为0.0778nm.mol     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 Ⅲ.新型聚炔类梳形液晶高分子

采用体积排斥色谱法／ 示差折光指数／ 直角激光光散射／ 示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无扰尺寸（ ＜ ｒ２０ ＞ ／ Ｍ）１／２ 和Ｆｌｏｒｙ 特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅵ.MHS方程K、α参数的测定及α对分子量的依赖性

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Mark-Houwin k-Sakurada 方程的K、α参数;计算了不同分子量范围的MHS方程指数α,建立了旋转半径 和分子量的关系式.结果表明SEC/RI/RALLS/DV可以准确和方便地获取MHS方程的K、α参数,α值具有分子量依赖性.     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅲ.新型聚炔类梳形？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无无扰尺寸（〈ｒ０＾２〉／Ｍ）＾１／２和Ｆｌｏｒｙ特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅶ.聚己内酯（PCL） …

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征了聚己内酯;探讨了聚己内酯的溶液行为;订定了在２５℃聚已内酯／ＴＨＦ体系的ＭＨＳ方程;计算并比较了无扰均方末端距〈ｒ＾２〉０和无扰旋转半径〈Ｒｋ＾２〉０的关系。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS PI符合普适标定规律     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅶ.聚己内酯(PCL)的溶液性质

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术表征了聚己内酯;探讨了聚己内酯的溶液行为;订定了在25 ℃聚己内酯/THF体系的MHS方程;计算并比较了无扰均方末端距0和无扰旋转半径0的关系.     

嵌段共聚物微胶束行为的研究Ⅱ．动态激光光散射法研究聚（苯乙烯－异戊二烯）二嵌段共聚物在选择性溶剂中微胶束的形成过程

采用动态激光光散射研究聚（苯乙烯－异成二烯）（ＰＳ－ＰＩ）二嵌段共聚物在选择性溶剂二氧六环／甲醇混合体系中微胶束的形成过程。讨论了温度、混合溶剂的组成和共聚物分子量对形成微胶束的影响。并对与体积排斥色谱法得到结果的差异进行了讨论，从而提出临界接触浓度的概念。还就实验测得的分子链尺寸和微胶束尺寸进行理论估算，结果符合Ｆｌｏｒｙ无扰链模型。     

聚丙烯酸丁酯-四氢呋喃稀溶液性质

<正> 聚丙烯酸酯是一类具有优良性能和广泛用途的高分子材料。为了探讨材料性能与分子结构的关系,我们用小角激光光散射法、膜渗透压法、稀溶液粘度法及高效体积排斥色谱法研究了聚丙烯酸丁酯的(PBA)稀溶液性质。订定了聚丙烯酸丁酯在四氢呋喃中的极限粘数-分子量关系式。估算了分子的无扰尺寸与热力学参数。证明该聚合物与聚苯乙烯在所用的色谱条件下符合流体力学体积普适标定关系。     

嵌段共聚物微胶束行为的研究Ⅰ．体积排斥色谱法研究聚（苯乙烯－异成二烯）二嵌段共聚物在选择性溶剂中微胶束的形成过程

采用体积排斥色谱研究聚（苯乙烯－异成二烯）二嵌段共聚物在选择性溶剂－二氧六环／甲醇混合体系中以ＰＩ为核ＰＳ为壳的微胶柬形成过程，以及在正庚烷／乙酸异戊酯混合体系中以ＰＳ为核ＰＩ为壳的微胶束形成过程。讨论了温度、混合溶剂的配比和共聚物分子量对微胶束形成的影响。根据体积排斥色谱图估算了形成微胶束时的表观缔合能和微胶束的表观缔合数．     

液晶嵌段共聚物PET/60PHB-b-PC的合成及结构与性能

采用ＰＥＴ齐聚物的原位乙酰化法通过加入少量乙二醇（ＥＧ）合成了端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ，并将其作为大单体，与双酚Ａ及碳酸二苯酯通过熔融酯交换法，进一步制得了液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ ｂ ＰＣ．研究了合成规律，并借助粘度测定、ＤＳＣ、偏光显微镜、Ｘ 光衍射和红外光谱分析等手段对合成的液晶嵌段共聚物进行了表征．研究表明，当ＰＥＴ齐聚物的ηｉｎｈ＝００５～００７ｄＬ／ｇ，Ａｃ２Ｏ／ＰＨＢ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝１３，ＥＧ／ＰＥＴ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝００６时能获得颜色、液晶性、溶解性均很好的端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ，以此液晶聚合物为原料，采用合适的配方与工艺，能获得粘度较高、液晶性较好，并且熔体流动性很好的液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ ｂ ＰＣ．通过偏光显微镜与Ｘ 光衍射观察，证明此嵌段共聚物呈现向列型液晶织构，但其液晶态织构与纯ＰＥＴ／６０ＰＨＢ、ＰＥＴ／６０ＰＨＢ和ＰＣ的混合物明显不同．此外，还初步建立了用红外的分析手段鉴定液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ端基的方法．     

定量体积排除色谱法不溶性高分子的折光指数增量

用定量体积排除色谱法，从示差折光检测器的响应测定了多种水溶性高子分子在纯水溶液中的折光指数增量，与常规静态方法所得结果相同。ＳＥＣ用盐水溶液作为淋洗液时，盐水溶液类同于混合溶剂，溶质与周围溶剂的色谱分离过程与透析过程等同。