二茂铁四唑和二茂铁甲醛缩3-取代丙二醇衍生物的合成

以甲酰基二茂铁6为原料, 通过与NH₄OH•HCl的缩合反应得到二茂铁肟7, 再经脱水剂脱水得到二茂铁腈8, 最后在(n-C₄H₉)₃SnCl的作用下与NaN₃反应生成新化合物二茂铁四唑(9). 以甲酰基二茂铁为原料, 在对甲苯磺酸(PTSA)的催化作用下与原甲酸三甲酯反应生成二甲基二茂铁缩醛(10), 然后与(R)-(－)-3-氯-1,2-丙二醇反应得到新的二茂铁缩醛衍生物12, 12再与NaN₃发生取代反应得到新的二茂铁缩醛衍生物13. 而新的二茂铁缩醛衍生物15的合成则是先由(R)-(－)-3-氯-1,2-丙二醇与CH₃OH在NaOH的作用下生成(R)-(－)-1-甲氧基-2,3-丙二醇(14), 再由14与二甲基二茂铁缩醛(10)反应得到的. 所合成的新化合物都用MS, ¹H NMR和IR谱确证了它们的结构.     

液晶嵌段共聚物PET/60PHB-b-PC的合成及结构与性能

采用ＰＥＴ齐聚物的原位乙酰化法通过加入少量乙二醇（ＥＧ）合成了端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ，并将其作为大单体，与双酚Ａ及碳酸二苯酯通过熔融酯交换法，进一步制得了液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ ｂ ＰＣ．研究了合成规律，并借助粘度测定、ＤＳＣ、偏光显微镜、Ｘ 光衍射和红外光谱分析等手段对合成的液晶嵌段共聚物进行了表征．研究表明，当ＰＥＴ齐聚物的ηｉｎｈ＝００５～００７ｄＬ／ｇ，Ａｃ２Ｏ／ＰＨＢ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝１３，ＥＧ／ＰＥＴ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝００６时能获得颜色、液晶性、溶解性均很好的端羟基液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ，以此液晶聚合物为原料，采用合适的配方与工艺，能获得粘度较高、液晶性较好，并且熔体流动性很好的液晶嵌段共聚物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ ｂ ＰＣ．通过偏光显微镜与Ｘ 光衍射观察，证明此嵌段共聚物呈现向列型液晶织构，但其液晶态织构与纯ＰＥＴ／６０ＰＨＢ、ＰＥＴ／６０ＰＨＢ和ＰＣ的混合物明显不同．此外，还初步建立了用红外的分析手段鉴定液晶聚合物ＰＥＴ／６０ＰＨＢ端基的方法．     

有机锂试剂对二茂铁亚胺的不对称加成反应

研究了利用(－)-sparteine辅助的有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映选择性加成和对衍生于廉价的苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应. 对亚胺结构和实验条件对反应的影响进行了深入研究. 在有机锂试剂对非手性二茂铁亚胺的对映异构体选择性加成中得到了中等的对映选择性, 对衍生于(R)-苯乙胺的手性二茂铁亚胺的非对映选择性加成反应, 路易斯酸BF3•OEt2的添加对反应非常有利, 得到了非常好的非对映选择性.     

嵌段及接枝液晶高分子合成进展

本文概述了近年来嵌段及接枝液晶高分子的合成情况，分析了不同合成方法的优缺点，并对其对原位复合材料中的应用作了简单介绍。     

E-苯甲酰二茂铁亚胺的合成、晶体结构和反应性

由苯甲酰二茂铁和一系列伯胺出发,用4A分子筛作为催化剂合成了6种相应的E-构型亚胺化合物,产率为50%～85%.该方法具有很好的通用性,同时适用于芳胺和脂肪胺,并且对杂原子具有耐受性.与文献中使用Al2O3作为催化剂的方法相比,该方法可使反应时间和催化剂的活化时间均大大缩短.所合成的席夫碱用于探索生物碱(一)-Sparteine促进的对映选择性地合成平面手性二茂铁中的反应性.根据所测定的化合物3d晶体结构数据,分析了这类化合物反应活性低的原因是空间位阻所致.而空间位阻较小的二茂铁醛亚胺用于该反应能够顺利进行.