三稠环系三唑磷茂啉的化学 II. 2-苯基-3-N,N-二烷基氨基苯并噻唑并[2,3,d]-2,3-二氢-1,2,4,3-三唑磷茂啉与酚和醇的反应

本文通过2-苯基-3-N,N-二烷基氨基苯噻唑并[2,3,d]-2,3-二氢-1,2,4,3-三唑磷茂啉(1)与酚和醇的反应合成了三稠环系三唑磷茂啉的两个新的系列化合物2a～2f和3a～3j.测定了这十六个新磷杂环化合物的IR, ^3^1P, ^1^3C和^1H NMR以及2a的MS和X-ray数据,初步解析了它们的结构。     

3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物的合成及波谱研究

ω-溴代芳香基乙酮与3-(D-葡萄糖-1-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑反应 合成了一系列新颖的3-(D-葡萄糖-1-基)-6-芳基-7H-1，2，4三唑并[3，4-b[1，3 ，4]噻二嗪．用元素分析，IR，NMR，MS对其结构进行了表征，研究了其NMR波谱特 征，并以^1H-^1H COSY，^13C-^1H COSY，COLOC二维NMR技术对其^1H NMR，^13C NMR的谱峰进行了全归属     

α-和β-[SiW~9Ti~3O~4~0]^1^0^-的合成及其钨-183核磁共振表征

本文报道了α-和β-[SiW~9Ti~3O~4~0]^1^0^-杂多阴离子的钾盐,四甲基铵盐的合成及其^1^8^3W NMR表征.^1^8^3W NMR谱中有两个峰,相对强度为2:1,表明其阴离子分别为A型α和β-Keggin结构,即三个TiO~6八面体是角顶共用. 合成化合物具有催化Phlo环氧化烯烃的性质.     

3，3’-偶氮-（6-氨基-1，2，4，5-四嗪）的合成与表征

以硝酸胍和水合肼为原料，经7步反应合成了高氮含能化合物3，3＇-偶氮-（6-氨基-1，2，4，5-四嗪），其结构经^1H NMR，^13C NMR，IR及元素分析表征。     

二醋酸纤维素 -聚乙二醇接枝共聚物的核磁共振表征

用^1H NMR和^13C NMR核磁共振技术研究了二醋酸纤维素和聚乙二醇的接枝反应,并确定了^1H NMR和^13C NMR谱中各谱峰的归属,为证明二醋酸纤维素和聚乙二醇的接枝反应提供了依据。     

2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮的微波合成

以邻苯二甲酸酐和肼类化合物为原料,用微波辐射合成了6种2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮类化合物,其结构经^1H NMR和^13C NMR表征。     

α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯的合成

合成了α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯两种单体,其结构经IR和^1H NMR表征。     

3-三氟甲基联苯的合成

以3-三氟甲基苯胺为原料,叔丁醇亚硝酸酯为重氮化试剂,铜粉为催化剂,采用改良的Gomberg反应合成了3-三氟甲基联苯。最佳的反应条件为：3-三氟甲基苯胺20mmol,叔丁醇亚硝酸酯的用量为3-三氟甲基苯胺摩尔数的两倍,Cu的用量为3-三氟甲基苯胺摩尔数的0．6倍,于在40℃反应5h,其结构经^1H NMR,^13C NMR和IR表征。     

2-卤-3-氨基-2-烯丙亚胺化合物的合成

由具有2位氢的3-氨基-2-烯丙亚胺与N-氯或N-溴琥珀酰亚胺以甲苯作溶剂在常温下反应，制备了-些未见文献报道的2-氯和2-溴-3-氨基-2-烯丙亚胺，化合物结构均经元素分析，^1H NMR，^13C NMR和MS确证。     

混合三聚反应及结构的研究 II: 单核及双核铁混合三聚反应的研究

通过甲酰基二茂铁与取代水杨醛和氨反应, 直接合成了含一个二茂铁的混合三聚产物, N,N'-二[2-羟基-5-取代苄烯]二茂铁甲二胺. 茂环上碳原子的化学位移^1^3C NMR与苯环上R取代基的Hammett常数之间存在着很好的线性关系. 循环伏安法测出的E1/2也与hammett常数之间存在着很好的线性关系. 通过混合三聚反应, 也合成了另一类含两个二茂铁化合物, N,N'-二[二茂铁甲烯]-2-羟基-5-特丁基苯甲二胺. ^1H及^1^3C NMR表明, 分子内由于氢键和立体效应的影响, 导致两个茂环上的化学环境不等性.     

Characterisation of the 1H and 13C NMR spectra of methylcitric acid

Methylcitric acid (MCA) was synthesised in Reformatsky reaction (2RS, 3RS stereoisomers) and in the nucleophilic addition (2RS, 3SR stereoisomers). The stereoselectivity of these reactions was analysed. (1)H and (13)C NMR spectra of diastereoisomers of methylcitric acid were recorded and interpreted. The values of (1)H chemical shifts and (1)H-(1)H coupling constants were analysed. Proton-decoupled high-resolution (13)C NMR spectra of MCA diastereoisomers were measured in a series of dilute water solutions of various acidities. These data may provide a basis for unequivocal determination of the presence of MCA in the urine samples of patients' suffering from propionic acidemia, methylmalonic aciduria, or holocarboxylase synthetase deficiency. NMR spectroscopy enables determination of MCA diastereoisomers in body fluids and can be a complementary and useful diagnostic tool.     

苯并恶唑酮的磷酰化反应

苯并恶唑酮与六烷基亚磷酰胺, 乙氧基四烷基胺基亚磷酰胺和二(二烷基胺基)苯基膦的反应, 可得到O-确定磷酰化合物, 它们的结构通过IR, ^1H NMR , ^3^1P NMR,MS 和元素分析验证. 本文提出了形成这些化合物的可能的机理.     

高异三尖杉酯碱的合成及其立体异构体的分离鉴定

2-氧代-6-甲基庚酰基三尖杉碱(3)与0-(1-甲氧基异丙基)羟基乙酸甲酯(4)在强碱性试剂二异丙胺锂(LDA)存在下,起亲核加成反应,反应中间体5在室温用酸性丙酮水解,得到一种新的三尖杉酯类生物碱一一高异三尖杉酯碱(6c)及其立体异构体(6a、6b、6d)的混合物,产率56%、通过制备薄层层析分得这四个立体异构体,它们的1H NMR和异三尖杉酯碱及其立体异构体的1H NMR类似,推定了它们的绝对构型。初步药理试验表明,高异三尖杉酯碱及其立体异构体的混合物对白血病L7712的DNA合成有明显的抑制作用。     

三甲基酰氧基硅烷与环氧氯丙烷的开环反应

Ring cleavage reaction between trimethylacyloxysilances and epichlorohydrin using 5-t-buty 1-2-furanatochromium (IIIe n(TBF)3Cr) as catalyst was studied in detail and the products, various esters of β-trimethylsiloxy-y-chloropropanol, were obtained. Relative reaction rates between various acyloxysilances and epichlorophydrin were compared by determining the half-lives of the acyloxysilances. The direction of ring cleavage was examined with IR, ^1H NMR, ^1^3C NMR and HPLC and comparable to that reported in literature. Toxicity of these products was determined.     

Characterization and stereochemistry of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates: Experimental NMR and theoretical DFT studies

The synthesis of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates 1 from alkyl pyruvates was carried out using Vilsmeier reaction. The reaction is highly stereoselective and leads to a 95:5 mixture of Z and E stereoisomers. Both stereoisomers were characterized by ¹H and ¹³C NMR. In CDCl₃ solution, the NMR data, particularly the NOEDIFF experiments, show that the major species formed is the Z stereoisomer. Heating compound 1 in THF at reflux afforded the cyclic product 2 in 90 % yield. The interpretation of the experimental data were further supported by DFT/B3LYP calculations.     

二类含全氟烷基香豆素的合成和结构表征

二类间位取代苯酚与全氟炔酸酯或三氟乙酰乙酸乙酯在不同条件下反应生成带全氟烷基的香豆素。通过对化合物的^1HNMR、^3C NMR、^13 C-^1H COSY及IR、MS的分析,归属了各NMR谱线,对相关化合物进行了结构确证,同时对该类化合物的光物理行为进行了研究。     

4-(取代苯基)(2-氯吡啶-5-亚甲基)次膦酸脂肪醇酯的合成

4-(取代苯基)(2-氯吡啶-5-亚甲基)次膦酸脂肪醇酯的合成与生物活性;次膦酸酯;吡啶;合成;生物活性     

盐酸l-麻黄碱异构化为盐酸d-伪麻黄碱的反应机理探讨

麻黄碱;乙酰化中间体;异构化机理;2d-nmr;绝对构型     

Triphenylphosphine-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Alkyl 3-(2-Naphthylsulfanyl)-2-propenoate from Alkyl Acetylenecarboxylates and 2-Naphthalenethiol

Protonation of the highly reactive 1:1 intermediates, produced in the reaction between triphenylphosphine and alkyl acetylenecarboxylates by 2-naphthalenethiol, leads to vinyltriphenylphosphonium salts, which undergo an addition–elimination reaction to produce the corresponding S-vinyl thioethers. The NMR spectra indicated that the compounds contained two stereoisomers for each S-vinyl thioether; their ratio was determined on the basis of ¹ H NMR spectra. The reaction is fairly stereoselective.     

含三氟甲基手性毗邻双螺环氧化吲哚的合成

以10 mol%β-ICD作催化剂,靛红衍生的MBH-碳酸酯与3-(2,2,2-三氟次乙基)氧化吲哚为原料,经不对称[3+2]环加成反应,合成了10个含三氟甲基的手性毗邻双螺环氧化吲哚类化合物(3a^3j),收率68%~98%,dr值97/3~>99/1,ee值96%~>99%,其结构经^1H NMR,^13C NMR确证。