杂元素冠醚的研究（Ⅵ）：—7,11—二硒杂苯并—13—冠—4铂配合…

合成了７，１１－二硒杂苯并－１３－冠－４及其铂配合物，并从底物的性质，反应温度、催化剂用量以及化学气氛四个方面考察了该配合物对烯烃与三乙氧基硅氢加成反应的催化特性，与单硒杂冠醚配合物相比，该配合物对某些烯烃的催化活性较高，但催化反应需要的温度也较高。     

N—（4—氨基苯基）氮杂12—冠—4的合成

众所周知,氨基冠醚是合成许多功能基冠醚的关键中间体。继前文［’,‘ｌ之后,本文报道另一种新的Ｎ－（４一氨基苯基）氮杂１２一冠一４（１）的合成。由对硝基苯胺出发的合成路线如下：由于氨基冠醚是粘稠液不易分离纯化,且易在空气中被氧化而变黑。所以,一当其前体化合物Ｎ－（４一乙酸胺基苯基）氮杂１２一冠一一４（２）被碱水解后,即可将氨基冠醚转化成其氢澳酸盐而析出,从而使其能较长时间保存。２作为关键中间体,其环化反应时间虽然最长达９６ｈ,但产率在各步反应中却是最低的（４０．５％）。这可能是个氨基乙酸苯胺（３）…     

3,19—二羟基—1—硫杂—5,8,11,14,17—五氧杂环二十烷的醚化与缩聚反应

３，１９－二羟基－１－硫杂－５，８，１１，１４，１７－五氧杂环二十烷（简称二羟基硫杂２０－冠－６）在一缩二乙二醇二甲醚和氢化钠存在下可与卤代烷顺利地进行醚化瓜尖，得到双己氧基，双十二烷氧基，双十六烷氧基，双苄氧基和双烯丙氧基硫杂２０－冠－６，同时也得到了单己氧基，单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基单羟基硫杂２０－冠－６副产物，二羟基硫杂冠醚可顺利地与丁二酰氯缩聚，得到主链含硫杂冠醚基团的聚酯。     

铜（Ⅱ）（溴代苯并—15—冠—5）配合物的研究

苯并冠醚对碱金属、碱土金属及稀土金属离子具有特殊的配位能力,但它们与溶剂化能量较大的“软酸”过渡金属离子配位较难。通过在冠醚苯环上引入吸电子取代基团减弱冠醚的碱性,是这类过渡金属大环配合物研究的一个重要方面。从模拟金属蛋白中铜(Ⅱ)离子的位置看,铜(Ⅱ)离子冠醚配合物的研究具有一定的意义。本文在过去工作的基础上,合成了高氯酸铜与4′-溴苯并-15-冠-5(L_A)及4′,5′-二溴苯并-15-冠-5(L_R)两种新配合物,并研究了它们的有关物理、化学性质。     

希土冠醚配合物的研究 ⅩⅣ.镧系硝酸盐与2,3,14,15—四苯基—1,4,7,10,13,16,19,22—八氧—环廿四—2,14—二烯配合物的合成及性质研究

自Pedersen首先发现大环聚醚对碱金属和碱土金属离子的特殊配位作用以来,人们相继合成了一系列不同类型的希土冠醚配合物。并研究了它们的性质。为进一步探讨冠醚环系中引入不饱和双键和引进不同数目的取代基,及其孔穴直径与金属离子直径的相对大小对配合物稳定性的影响,在过去研究工作的基础上,我们合成了2,3,14,15,—四苯基     

N—苄基—单氮杂—18—冠—6与稀土（Ⅲ）硝酸盐在无水乙睛溶液中配位反应的量热滴定

用量热滴定法测定了Ｎ—苄基—单氮杂—１８—冠—６与稀土（Ⅲ）硝酸盐（Ｌａ～Ｅｒ，Ｙｂ）在无水乙睛溶液中，２９８．１５Ｋ时配位作用的热力学性质。臂型１８—冠—６对稀土硝酸盐的配位能力从Ｃｃ￣（３＋）到Ｇｄ￣（３＋）依次升高，从Ｇｄ￣（３＋）到Ｔｂ￣（３＋）有所减小。冠醚的Ｎ—苄基取代使得１８员环对Ｇｄ￣（３＋）显示了较强的配位能力和配位选择性。从热力学的观点讨论了冠醚的空腔直径和阳离子半径等对配位稳定性的影响。