地质化探样品中痕量Be,B的发射光谱测定

近年来有关利用电极中的氯化反应来提高发射光谱分析灵敏度的报道较多,但均未提出利用热化学反应测定痕量Be、B的反应条件和测试方法。本法选用AlCl_3+NaF作反应剂,以大比例(9∶1)稀释试样,Be、B的直接测定下限分别达到0.12ppm和0.52ppm,相对标准偏差Be<11.6％,B<13.5％。经选择AlCl_3、AgCl、CdCl_2、NH_4Cl、NaCl、     

具有叶绿素-a基本碳架的氯代二氢卟吩衍生物的合成

选择脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料, 经过化学结构修饰转换成其他叶绿素-a衍生物. 以过氧化氢/盐酸、N-氯代丁二酰亚胺(NCS)、氯化氢(或者浓盐酸)为氯化剂, 根据3-乙烯基和20-meso-位的不同化学反应活性, 通过亲电加成和亲电取代反应, 在二氢卟吩环上选择性地引进氯原子, 完成8种未见报道的具有叶绿素-a基本碳架的氯代二氢卟吩衍生物的合成. 所合成的新化合物均经UV, IR, 1H NMR及元素分析证明其结构.     

极谱催化波的研究

本文综述北京大学化学系电化学分析小组二十多年来极谱催化波的研究工作。将已研究的二十五个元素的催化体系、灵敏度、催化波的性质和应用列于表1.催化波有足够的灵敏度和选择性,适用于半导体材料、高纯金属、合金、矿物、矿石、水、土壤等各方面的痕量分析。关于催化波的机理,用测量催化电流、悬汞电极、i～t曲线、循环伏安、电流积分、放射性示踪诸方法研究了反应历程、电极活性络合物的组成、稳定常数、化学反应的速率常数和吸附现象。介绍了现正着重研究稀土元素的极谱催化波的情况。     

玻璃标样结合硫内标归一定量技术在激光剥蚀-等离子体质谱分析硫化物矿物中的应用

以硬石膏矿物标样中Ca相对于S的灵敏度因子为基准,将玻璃标样中主量和痕量元素相对于Ca的灵敏度因子转换成元素相对于S的灵敏度因子,建立了多玻璃标样结合硫内标归一定量技术分析硫化物单矿物多元素的新方法。利用本方法分析了美国合成多金属硫化物矿物标样MASS-1中20种元素,主量元素分析结果的相对误差小于10%,痕量元素分析结果几乎都落在给定值±不确定度范围内。利用本方法对12个硫化物单矿物分析结果表明,绝大多数主量元素含量测定值的相对误差小于10%,且多数主量元素甚至优于以MASS-1为外标、内标归一定量法及内标校准法分析结果,而痕量元素与MASS-1校准结果较为一致。本方法克服了基体不匹配的问题,能比较准确地定量分析硫化物矿物中的主成分S,可用于定量校准硫化物矿物。     

希有元素的氯化冶金

目前,希有元素的化学冶金(卽由矿石或其他天然资源到純化合物的过程)的研究,可能存在着下列两个发展方向:其一是寻找新的或者改善已有的处理单一希有元素矿物原料的工艺过程,以及阐明其中的物理化学反应机理。其二是寻找新的綜合处理复合多金属的希有元素矿物原料的工艺过程,例如处理复合希土的铌钽钛酸盐类型的矿物;自盐湖滷水中提取希有碱金属;綜合利用含有多种希有分散元素及貴金属的有色冶金工业的废料或中間产物等等。不論是对单一矿物原料的加工处理也好,更不論是对复合原料的处理和綜合利用也好,氯化法是一个很有价值的和有发展前途的方法。氯化反应按其本貭来說,是一种火法冶金过程,卽在高溫下用氯气作用于     

马家塔矿煤层中有害痕量元素的质量分数特性

应用仪器中子活化（INAA）、电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP AES）和原子吸收光谱（AAS）对神华集团马家塔露天矿2-2#煤层中Hg、As、Se、Pb、Be、Cr、Cd、Ni、Th、U、Mn、Mo、Co、Sb和Br共15种有害痕量元素的质量分数进行测定。结果表明，绝大部分痕量元素的质量分数都明显低于中国煤中元素质量分数的平均值，只有Hg和Mn的质量分数偏高，其中Hg的质量分数异常高；通过分析痕量元素在煤层垂向剖面上的质量分数变化特性，揭示出痕量元素在煤层中分布的非均一性,分析了影响痕量元素分布与富集的因素；通过痕量元素之间以及与黄铁矿硫、Fe、Al、Ca、P的聚类分析，研究了痕量元素之间以及与煤中不同矿物组分之间的亲和特性。     

2,6-二氯吡啶的定向合成及结构测定

研究了以吡啶为原料,通过光氯化反应定向合成2,6-二氯吡啶。并对光氯化反应的工艺进行了研究。当吡啶与氯气配比为1:2.3,反应温度为200℃,反应5h时,光氯化反应的转化率可达95.7%。反应的进程和产品的纯度通过GC-MS进行控制。并用元素分析、红外光谱、质谱对产物的结构进行了表征。     

基于复合氯化剂CuCl_2·5/3NaCl·5/2Al_2O_3的1-氯-2-芳基乙炔的合成

直接使用CuCl2氯化芳基乙炔的反应通常存在着选择性差(有取代氯化和多种加成氯化的产物生成)、副产物多和分离困难等问题.描述了一种复合氯化剂(CuCl2·无机盐·载体)的制备以及基于该氯化剂取代氯化芳基乙炔的有效方法.首先通过一系列对比实验获得了CuCl2、载体和无机盐添加物的最佳配比.在此基础上考察了溶剂、复合氯化剂用量、反应温度诸因素对取代氯化反应的影响,提出了最佳反应条件:复合氯化剂为CuCl2·5/3Na Cl·5/2Al2O3,芳基乙炔与氯化剂的物质的量比为1∶3,溶剂为CH2Cl2,反应温度为35℃.在优化条件下,高产率(72%~99%)地合成了一系列1-氯-2-芳基乙炔目标产物1a~1n,并对这些化合物进行了表征.该方法反应条件温和、产率高、选择性好,并且适用于芳环上带有各种基团的底物.     

cis-3-芳脲基-2-苯基-2-氧代萘并[1,2-d]-1,2-氧膦杂环戊烷合成

利用2-羟基-1-萘甲醛、芳基脲、苯基二氯化膦作为起始原料,在无水甲苯中反应合成cis-3-芳脲基-2-苯基-2-氧代萘并[1,2-d]-1,2-氧膦杂环戊烷.产物结构经IR,1HNMR,31PNMR和元素分析等进行了表征.     

新型氮芥和卤代烷基哌嗪芳香醛的合成

通过对Vilsmeier反应、烷基化反应和氯化反应的改进提出了以简单易得的苯胺和苯基哌嗪为原料制备氮芥和哌嗪芳香醛的方法. 采用该改进的方法合成了8个氮芥和哌嗪芳香醛, 其中7个为新化合物. 它们的结构均经质谱、红外光谱、核磁共振谱和元素分析确证.     

当前的分离、分取技术

物质的分离富集是分析化学的重要组成部分。近年来,各种环保、生物、高纯材料、矿物、地质等试样中痕量元素的测定引人注目。为使测定结果准确可靠,分析工作者十分注重开发高效分离富集技术,谋求分析方法的简易和快速。日刊“(?)”1984年第10期“当前的分离、分取技术”一文从原理到实际应用较详细地介绍了当前所采用的各种分离富集技术,包括高性能色谱柱、填充剂、高分子膜、液体膜、螯合树脂、吸附体、起泡分离、溶剂萃取等,这些分离富集方法都有它们的独到之处,对于测定痕量元素无疑具有现实意义。现将该文第一部分“分离和分取”、第二部分“分离、分取方法的最新动向”译成中文,供广大分析工作者参考,第三部分为应用实例,此处从略。     

天然产物5,7-二甲氧基-4′-羟基异黄酮的合成

以4-羟基苯乙酸和3,5-二甲氧基苯酚为原料,通过一条包括苄基化、酰氯化、酯化、氢化、Fries重排、以及Vilsmeier-Haack反应等6步反应的路线合成了天然产物5,7-二甲氧基-4′-羟基异黄酮,目标产物的总收率为33%.利用1HNMR、13C NMR及元素分析确证了化合物的结构.     

2,6-二甲氧基-4-氨基嘧啶及其金属(Cu,Co)配合物的合成与表征

以氰代乙酸乙酯和尿素为原料,经环合、氯化和甲氧基化三步反应合成了配体2,6-二甲氧基-4-氨基嘧啶(L).在无水乙醇中,L分别与Cocl2和CuCl2反应制得其金属配合物CoL2Cl2和CuL2Cl2,其结构经1H NMR,IR,XPS和元素分析表征.     

电感耦合等离子体质谱法测定高纯氯化铷中27种元素

采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法检测高纯氯化铷中27种痕量杂质元素含量,对仪器参数进行优化,选择Be、Sc、Y、Rh、In、Re的混合内标校正仪器的信号漂移和基体效应.在一定浓度范围内,各元素浓度与信号强度呈良好的线性关系,相关系数为0.9863～1.0000,方法的检出限为0.003～0.66ng/mL.各...     

煤燃烧过程中有害痕量元素形态分布的化学热力学平衡分析

采用化学热力学平衡分析方法,应用真实煤质数据预测了煤燃烧过程中国内六种具有代表性的煤种有害易挥发性痕量元素As和Se的化学形态分布。计算中考虑了痕量元素和卤素（如氯元素）的相互作用,也考虑了痕量元素与主量矿物元素之间的相互作用。研究结果表明,不同煤级、不同产地的煤中痕量元素As的化学形态分布有较大差异。As的热力学平衡计算中,数据库中是否忽略AsO形态对结果影响非常显著,忽略AsO形态的限制性模拟结果似乎更能反映真实煤燃烧过程中As的化学形态分布。煤级和煤的产地对Se的化学形态分布没有显著影响。     

浅孔电极光谱法测定化探样品中钇铌锆镧锰钛铍铬钒

采用浅孔电极,以氯化物作反应剂,使被测元素产生热化学反应,改变其沸点,使之提前挥发,快速曝光,提高被测元素光谱线强度.为了减小基体变化的影响,稳定弧焰温度,采用加大缓冲剂比例的方法,收到了令人满意的效果.方法简便、快速、灵敏,一次取样能同时测定岩石、土壤中钇、铌等九种元素.     

氯化硅胶催化下无溶剂合成香豆素类化合物

以氯化硅胶为催化剂,应用β-酮酸酯对各种酚进行Pechmann反应,在80℃和无溶剂的条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,产率高(67%～96%)和操作简单等优点.产物结构经IR,1H NMR,元素分析等进行了表征.     

电感耦合等离子体质谱技术在法庭科学中的研究和应用进展

电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)具有灵敏度高、干扰少、选择性好、适合进行超痕量多元素同时分析和同位素比值的测定等优点,在法庭科学中得到了广泛应用.综合归纳了ICP-MS技术在重金属及有害元素投(中)毒案件、食品药品环境分析、交通肇事及涉枪等案(事)件中重金属及微量元素分析中的应用.介绍了不同检材的样品前处理方法以及如何减少基体干扰,并且综述了优化ICP-MS仪器参数和碰撞反应池技术以消除质谱干扰,展望了ICP-MS在法庭科学中的应用.     

富集剂在沉淀中的应用

水溶液中含百万分之一或万亿分之一痕量无机离子的测定是现在工业分析中的一个关踺问题,有不少满意的方法适合于测定微克量的许多离子,但在许多例子中,当进行满意的分析之前,必须经过浓集和分离的操作,分析化学家面对此问题,自然地趋向于利用如色层、离子交换和溶剂萃取等浓集/纯化的方法。这些领域经常有过评论。而且已为在家所熟悉。然而,一般较少注意到应用“富集剂”(gathering agents)的沉淀法,也提供了自水溶液中浓集痕量元素的灵敏和选择的方法。本文的目的是把这些方法按有关元素名称排列汇集在一起,这可能还是第一次。本文的内容主     

催化动力学光度法对食品中痕量元素分析的研究进展

随着人们生活水平的不断提高,食品中痕量元素的含量越来越引起人们的关注.综述了近十年来催化动力学光度法在食品分析中对痕量元素进行测定的研究情况,并对催化动力学光度法在食品分析中的应用前景和研究方向进行了展望.