过氧化氢选择性氧化硫醚的研究进展

亚砜和砜类化合物具有广谱生物活性而有广泛的应用前景,同时作为有机合成的重要中间体广泛应用于碳-碳键形成、分子重组反应中.硫醚直接氧化是制备亚砜和砜的主要方法之一.在众多关于硫醚选择性氧化反应的研究中,过氧化氢作为清洁氧化剂备受关注.鉴于此,就过氧化氢选择性氧化硫醚反应中的重要金属催化体系和一些非金属催化体系的研究状况作一综述,简要介绍各类催化氧化体系的催化效果.     

固载离子液体刷/过氧磷钨酸盐催化剂催化H2O2选择性氧化硫醚

以二氧化硅为载体,合成了一种新型的双层离子液体刷固载过氧磷钨酸盐催化剂.采用元素分析、IR和SEM-EDAX等手段对催化剂进行了表征.室温下,考察了该催化剂催化30％(质量分数)H2O2溶液选择性氧化硫醚为亚砜或砜的催化性能.结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.采用1.1倍H2O2时,反应选择性地生成亚砜,仅...     

原子级分散Fe-N-C温和条件下选择性氧化催化特性

采用非溶液法制备了原子级分散的Fe-N-C催化剂, 并用于硫醚和二级醇的选择性氧化. 研究结果表明, 这种原子级分散的Fe-N-C催化剂可在温和条件下选择性地将硫醚转化为亚砜, 而不会产生过度氧化的砜. 该工艺具有反应条件温和、 反应速度快、 收率高等优点; 该催化剂对二级醇氧化制酮反应具有较高的催化活性, 产率较高. 作为一种非均相催化剂, Fe-N-C催化剂循环使用5次后活性未见显著下降; 在实验结果和参考文献的基础上还提出了一种可能的自由基反应机理.     

用荧光体系探测β-CD水相中苯甲硫醚氧化进程

在β-环糊精水溶液动态反应过程中,通过反应体系中β-环糊精诱导苯甲砜产生的激发荧光光谱建立了一种可实时、准确检测苯甲硫醚氧化反应体系中苯甲砜含量的方法,据此可判断反应的进程。结果表明,在水溶液体系中β-环糊精可显著提高苯甲砜的荧光发射强度。苯甲硫醚或苯甲亚砜可对苯甲砜的荧光发射强度产生明显干扰,最大误差分别可达37.5%和21.9%。加入适量的β-环糊精后,苯甲硫醚或苯甲亚砜对苯甲砜荧光发射强度的干扰作用显著降低,最大误差分别仅为1.6%和1.0%。β-环糊精激发荧光光谱适用于实时检测苯甲硫醚氧化反应体系(β-环糊精水溶液中)中苯甲砜的含量,回收率为100.1~101.3%之间。此研究结果为监控β-环糊精水溶液反应体系的反应进程提供了一种快速、准确的方法。     

由硫醚或亚砜氧化制砜的研究进展

对氧化硫醚或亚砜成为砜的方法作一评述,参考文献50篇.     

分子氧/醛/过渡金属盐体系选择性氧化二苯硫醚的研究(英文)

在温和的反应条件和三氧化二铁或三氧化二钴存在下 ,结合使用分子氧和正戊醛以及采用“一步法”的方式 ,可有效和选择性地发生二苯硫醚氧化成相应的亚砜或砜的反应。与传统的氧化剂相比 ,此方法更安全和简便。     

钠型离子交换树脂催化过氧化氢选择性氧化硫醚的研究

在以钠型强酸性离子交换树脂为催化剂和过氧化氢为氧化剂的反应条件下,首次研究了选择性氧化苯甲硫醚生成苯甲亚砜的反应,优化得到了合成苯甲亚砜的最佳合成条件为:反应底物苯甲硫醚8mmol、过氧化氢9.6mmol、反应溶剂甲醇10mL、反应温度为常温、反应时间为8h、催化剂用量为底物摩尔量的50%。此反应的转化率大于90.0%,选择性大于99.9%。催化剂重复使用15次未见其活性和选择性明显下降。在类似的反应条件下,其他5种硫醚也被高效和高选择性地氧化为相应的亚砜。     

Efficient Oxidation of Sulfide and Tertiary Amine by Molecular Oxygen/Aldehyde/Fe_2O_3 System

在温和的反应条件和催化剂Ｆｅ２Ｏ３存在下，结合使用分子氧和异戊醛，可高产率地发生硫醚氧化成亚砜和砜、叔胺氧化成氧化叔胺的反应。     

手性类卟啉N4配体与锰络合物氧化动力学拆分消旋芳香环亚砜

以手性类卟啉N_4配体与金属锰原位络合化合物作为催化剂,环境友好型氧源H_2O_2作为氧化剂,金刚烷甲酸作为添加剂,对消旋芳香环亚砜进行了氧化动力学拆分.应用该催化体系对芳基烷基和芳基苄基类亚砜底物进行拓展,最高可获得手性亚砜产率为40%,对映体选择性为100%.与此同时,亚砜的进一步氧化产物砜的产率最高可达到72%.通过富电子亚砜与缺电子亚砜底物的竞争实验,发现此催化氧化体系更倾向于富电子亚砜.另外,克级规模的氧化动力学拆分的成功也说明了此类拆分方法在方法学上具有一定的实际应用价值.     

过氧化脲在氧化反应中的应用研究进展

氧化反应是重要的有机合成单元反应,常采用H2O2或过氧酸等为氧化剂.近年来,过氧化脲作为一种清洁环保的固态H2O2,以其性质稳定、H2O2含量高(36.2%)且释放可控等优点,在众多氧化反应中得到了广泛应用.对过氧化脲在氧化反应中的应用进行了总结和概述,重点介绍了环氧化、Baeyer-Villiger氧化、N-氧化、硫醚氧化成砜和亚砜、氧化卤化等反应.     

过硼酸钠在硫醚选择性氧化反应中的应用

过硼酸钠(NaBO_3·4H_2O)是一种可以使硫醚起选择性氧化反应生成相应亚砜的有效试剂,本文报道一系列苯硫醚化合物(1a-j)经氧化生成相应亚砜(2a-j),反应中烯键以及羟基、羰基、酯基、酰胺基、氰基等官能团未受影响。     

金属催化硫醚的不对称氧化研究进展

手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法. 理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中, 近年来引起了化学家们较大的关注. 综述了各类手性金属络合物催化剂在硫醚不对称氧化中的应用.     

应用分子氧—醛—Fe2O3体系有效氧化硫醚和叔胺的研究

在温和的反应条件和催化剂Ｆｅ２Ｏ３存在下，结合使用分子氧和异戊醛，可高产率地发生硫醚氧化成亚砜和砜、叔胺氧化成氧化叔胺的反应。     

1-(2′-烷硫基乙氧基)甲基尿嘧啶及其氧化物的合成

采用30％H202／DEAD的试剂组合,用于将硫醚及亚砜的衍生物氧化成砜类物质的反应,合成了1-(2-烷硫基乙氧基)甲基尿嘧啶及其氧化物,产物结构经元素分析、1H NMR和IR进行表征,并研究了其抗癌活性.     

亚砜的合成及其含量的确定

亚砜类物质是重要的化工原料,在医药、冶金和合成等方面得到广泛应用.为了研究亚砜在贵金属中的萃取机理,实验合成了对称及不对称的亚砜,本文介绍了一种不对称亚砜的合成及其结构表征.并用MS、FT-IR、1H NMR和13C NMR手段确定了它的结构是正丁基正辛基亚砜(BOSO).在合成中,亚砜易氧化成砜,不易控制,在硫醚氧化生成亚砜与砜后,必须有简捷的方法测出它们的含量,以便优化合成条件,减少生成砜的副反应,提高亚砜的产率,并保证所获亚砜的纯度.传统的方法是利用自动电位滴定法测定亚砜硫含量[1],此方法烦琐,时间长,重复性差;近年来也有用气液色谱[2],其原理是用内标法,实验条件要求是易挥发,难分解的样品,但此方法标样不易获得,并且样品要求高.1H NMR方法的原理是:积分曲线面积与引起该组峰的核数成正比关系,其优点是,不需要引进任何校正因子或绘制工作曲线,可直接根据各共振峰的积分面积的比值,得到两者含量之比,并且在有其他杂质存在且不与亚砜和砜的特征峰相重合的情况下,采用标准加入法可得到亚砜和砜的各自含量.为此,本文介绍了在BOSO的合成中的应用实例.     

渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究

采用选择性氧化与色谱结合的方法分离渣油中的硫醚硫化物和噻吩硫化物，该法是基于不同类型硫的选择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现的。首先用高碘酸四丁铵在不氧化噻吩硫的情况下将硫醚硫选择性氧化为高极性的亚砜，经色谱柱分离富集后，利用红外色谱和硫元素分析仪，研究了馏分中硫化物的类型分布。结果表明,在俄罗斯渣油中噻吩硫和硫醚硫的质量分数随组分变重均呈增长趋势，噻吩硫相对质量分数(指硫醚硫+噻吩硫)随馏分变重呈下降趋势，相对质量分数在70%以上，噻吩硫是俄罗斯渣油中硫的主要存在形态。     

1-(2’-烷硫基乙氧基)甲基尿嘧啶及其氧化物的合成

采用 3 0 %H2 O2 /DEAD的试剂组合 ,用于将硫醚及亚砜的衍生物氧化成砜类物质的反应 ,合成了1 ( 2 烷硫基乙氧基 )甲基尿嘧啶及其氧化物 ,产物结构经元素分析、1HNMR和IR进行表征 ,并研究了其抗癌活性     

1—（2‘—烷硫基乙氧基）甲基尿嘧啶及其氧化物的合成

采用３０％Ｈ２Ｏ２／ＤＥＡＤ的试剂组合,用于将硫醚及亚砜的衍生物氧化成砜类物质的反应,合成了１－（２－烷硫基乙氧基）甲基尿嘧啶及其氧化物,产物结构经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ和ＩＲ进行表征,并研究了其抗癌活性。     

苝衍生物光催化氧化硫醚的研究

本文通过对苝酐进行化学修饰,合成了两种具有较好溶解性和强可见光吸收的苝衍生物:PMI-(iPr)2An(PSⅡ)和PMI-((iPr)2An)2(PSⅢ)。在可见光照射下,以PSⅡ和PSⅢ作为光敏剂,氧气为氧化剂,实现了高转化率和高选择性的硫醚到亚砜的氧化。在优化反应条件下,PSⅢ对苯基硫醚衍生物光催化氧化的转化率和选择性均接近100%。活性中间体的清除实验和电子顺磁共振实验表明,该体系中单重态氧(~1O_2)和超氧自由基同时对硫醚的氧化起作用。     

新型阳离子光固化剂双[(4-二苯硫鎓)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐的合成

以二苯硫醚为主要原料,以过氧化氢为氧化剂,在室温条件下氧化得到了二苯亚砜.然后,二苯亚砜与二苯硫醚在硫酸的作用下,进行缩合反应制备了双[(4-二苯硫)苯]硫醚-双-六氟磷酸盐,收率由文献报道的39%提高到75%;对其结构进行了UV、IR、H NMR和元素分析.