GeX2(X=F,Cl)与甲醛环加成反应机理的理论研究

在从头算方法HF/6311+G水平上研究了单重态GeX2(X=F,Cl)与甲醛的环加成反应,找到了反应的中间配合物和过渡态,并在MP4(SDTQ)/6311+G计算水平上进一步进行单点算,对得到的复合物以振动频率确认其驻点性质(过渡态和稳定态),讨论了其反应机理.结果表明,二氟锗烯与甲醛的环加成反应分两步进行,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热反应;第二步是中间配合物异构化为产物%D二氟锗杂环氧甲烷,计算的反应势垒为196.4kJ/mol,是整个反应发生的控速步骤.而在二氯锗烯与甲醛环加成反应中,对应的控速步骤的能垒仅为125.7kJ/mol.与二氟硅烯与甲醛环加成反应相比,二氟锗烯与甲醛的环加成反应速率要慢一些,而二氯锗烯与甲醛环加成反应速率则与其相当.     

扩散式气固分离器内两相流动数值模拟

采用RNG k-ε模型、随机颗粒轨道模型对扩散式气固分离器内的两相流动情况进行了数值模拟研究,讨论了流速对分离效率的影响,颗粒分级分离效率,颗粒轨迹,以及多个几何结构尺寸对分离效率和阻力系数的作用情况.数值模拟结果表明该类分离器流场总体成双层流动结构,分离器对4 μm以下的小颗粒分离效率较低,流速对分离效率的作用比较明显,各结构尺寸对阻力系数和分离效率的影响比较复杂,结构尺寸的取值有一定比例范围.     

由硫醚或亚砜氧化制砜的研究进展

对氧化硫醚或亚砜成为砜的方法作一评述,参考文献50篇.     

Ab Initio Study of Mechanism of Forming a Si-heterocyclic Spiro-Sn-heterocyclic Ring Compound by Cycloaddition Reaction of Cl_2Si=Sn: and Ethylene

X_2Si=Sn:(X = H, Me, F, Cl, Br, Ph, Ar…) are new species of chemistry. The cycloaddition reaction of X_2Si=Sn: is a new study field of stannylene chemistry. To explore the rules of cycloaddition reaction between X_2Si=Sn: and the symmetric p-bonded compounds, the cycloaddition reactions of Cl_2Si=Sn: and ethylene were selected as model reactions in this paper.The mechanism of cycloaddition reaction between singlet Cl_2Si=Sn: and ethylene has been first investigated with the MP2/GENECP(C, H, Cl, Si in 6-311++G**; Sn in LanL2dz) method in this paper. From the potential energy profile, it could be predicted that the reaction has one dominant reaction channel. The reaction rule presented is that the 5p unoccupied orbital of Sn in Cl_2Si=Sn: and the π orbital of ethylene forming a p→p donor-acceptor bond, resulting in the formation of an intermediate. Instability of the intermediate makes it isomerize to a four-membered Si-heterocyclic ring stannylene. Because the 5p unoccupied orbital of Sn atom in the four-membered Si-heterocyclic ring stannylene and the π orbital of ethylene form a p→p donor-acceptor bond, the four-membered Si-heterocyclic ring stannylene further combines with ethene to form another intermediate. Because the Sn atom in the intermediate shows sp~3 hybridization after transition state, the intermediate isomerizes to a Si-heterocyclic spiro-Sn-heterocyclic ring compound. The research result indicates the laws of cycloaddition reaction between X_2Si=Sn: and the symmetric π-bonded compounds. The study opens up a new research field for stannylene chemistry.     

钴(Ⅱ)-三溴偶氮胂-高碘酸钾体系催化分光光度法测定痕量钴

在硫酸介质中，钴（Ⅱ）对高碘酸钾氧化三溴偶氮胂褪色有明显的催化作用，据此建立了测定水样中痕量钴（Ⅱ）的新方法．测定的线性范围为０～１．０μｇ／２５ｍＬ，检出限为６．８×１０－１０ｇｍＬ－１．     

二溴羟基苯基荧光酮与锰显色反应及应用

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)存在下 ,二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF)与Mn(Ⅱ )显色反应条件和光度性质 ,在 pH =9.0硼酸 -氢氧化钠介质中 ,试剂与锰形成紫色配合物 ,在 586nm处有最大吸收 ,摩尔吸光系数为 9.6× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,2 5mL中锰含量在 0～ 2 0 μg范围符合比尔定律 ,用于水和茶叶中锰的测定 ,结果满意 .     

一种S-腺苷甲硫氨酸依赖的甲基转移酶活性的检测方法

通过PCR扩增获得了S-腺苷-L-高半胱氨酸核苷酶(SAHN)和S-核糖基高半胱氨酸酶(SRHH)的基因序列, 克隆入表达载体, 转化宿主细胞, 表达纯化得到带有组氨酸标签的重组蛋白, 基于SAHN和SRHH重组酶建立了一种酶偶联分析S-腺苷甲硫氨酸(AdoMet)依赖的甲基转移酶活性的检测方法. 甲基转移酶的共同产物S-腺苷-L-高半胱氨酸(AdoHcy)首先被SAHN酶水解生成腺嘌呤和S-核苷高半胱氨酸, 后者进一步被SRHH酶裂解生成高半胱氨酸, 最后高半胱氨酸与Ellman's试剂反应生成5-硫代-2-硝基苯甲酸(TNB). 实验结果表明, 重组表达获取的2种酶蛋白均具有良好的催化活性, 酶偶联反应生成的TNB与初始AdoHcy浓度呈现显著的线性正相关. 该检测方法克服了S-腺苷甲硫氨酸依赖的甲基转移酶的共同产物AdoHcy的反馈抑制, 使甲基化反应进行完全, 从而保证了对甲基转移酶活性准确有效的定量分析.     

层状结构冰球的高速撞击特性实验

为研究冰雹在不同撞击速度下的破碎特性及致损能力，通过空气炮加载技术，开展了单一性状冰球和层状结构冰球高速撞击刚性靶实验，利用测力杆记录了两种类型冰球在不同撞击速度下的撞击力时程曲线，并结合高速摄影技术研究了两类冰球的高速撞击破碎特性。实验结果表明:两类冰球高速撞击刚性靶的宏观破碎特性相似，在碰撞初始阶段冰球已完全破碎，形成微颗粒团簇体，反向溅射角呈随撞击动能增大而增大的趋势；与单一性状冰球撞击力曲线相比，层状结构冰球撞击力曲线中出现二次上升信号，推测是由于破碎界面在层间界面发生偏折，小球未完全破碎再次撞击测力杆所导致；高速撞击下层状结构冰球的撞击力高于单一性状冰球，推测是由于层间结构的存在延缓了冰球的破碎进程，提升了其在冲击方向传递动量的能力，进而产生了更高的撞击力。研究结果有助于深化对冰雹在高速撞击下的破坏力学行为的认识，同时可为飞行器结构防护、冰雹撞击安全设计研究等提供参考。     

催化动力学吸光光度法测定痕量汞

在pH5.6的缓冲溶液中，痕量Hg(Ⅱ）对高碘酸钾氧化胭脂红褪色反应有较强的催化作用，研究了反应的最优条件，建立了测定痕量Hg(Ⅱ）的新方法，方法的最低检出限为4×10^-11g/mL Hg(Ⅱ），检测线性范围为0－1.2μg/25mL Hg(Ⅱ），用于水样中痕量Hg(Ⅱ）的测定，获得满意的结果。     

催化反应吸光光度法测定痕量银

研究了Ａｇ对亚铁氰化钾与邻菲罗啉显色反应的催化研究，建立了痕量银的催化吸光光度法。灵敏度为１．０×１０＾－３μｇ．ｍｌ＾－１，线性范围为０－０．４μｇ／２５ｍＬ。用于水样中痕量银的测定，结果满意。