一维含簇聚合物{[WOS3Cu3(NCS)(ani)2(4，4′-bipy)1.5]·2(ani)}n的合成及晶体结构

在过云的几十年里,以Mo(W)Cu/S簇合物为前驱物进行含簇配位聚合物的自组装一直让化学工作者对此怀有浓厚的兴趣.[1-6]     

Syntheses and Structures of Two New Cobalt Supramolecular Complexes, [Co（4,4＇-bipy）2（H2O）4]·[Co2（4,4＇-bipy）3（H2O）8]·2TST·2（4,4＇-bipy）·4H2O and [Co（4,4＇-bipy）2（H2O）4]DSNT·4,4＇-bipy

Two new cobalt（II） supramolecular complexes [Co（4,4＇-bipy）2（H2O）4]·[Co2（4,4＇-bipy）3（H2O）8]·2TST·2（4,4＇-bipy）·4H2O 1 and [Co（4,4＇-bipy）2（H2O）4]DSNT·4,4＇-bipy 2 based upon the assembly of Co（II）, 4,4＇-bipyridine （4,4＇-bipy） and two new multifunctional organic ligands, 2,4,6-tris（4-sulfophenyl- amino）-1,3,5-triazine （H3TST） and 2,4-bis（p-sulfanilato）-6-diethylamino-1,3,5-triazine （H2DSNT）, have been prepared by hydrothermal method and characterized by elemental analysis, IR spectrum, and single-crystal X-ray diffraction. The crystal structure of 1 is of monoclinic, space group P21/n with a = 13.599（4）, b = 18.988（6）, c = 22.995（7） A, β = 90.273（6）°, V = 5938（3）A^3, Z = 4, C56H59Co1.5N13O17S3, Mr = 1370.74, Dc = 1.533 g/cm^3, μ = 0.613 mm^-1, F（000） = 2842, GOOF = 1.018, the final R = 0.0796 and wR = 0.1498 for 9019 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The crystal structure of 2 belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 18.864（6）, b = 14.283（5）, c = 20.246（7）A, β = 107.799（6）°, V = 5194（3）A^3, Z = 4, C49H52CoN12O10S2, Mr = 1092.08, Dc = 1.397 g/cm^3, μ = 0.480 mm^-1, F（000） = 2276, GOOF = 1.059, the final R = 0.0665 and wR = 0.1900 for 4887 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The results of X-ray crystal structure analysis revealed that complexes 1 and 2 exhibit layered supramolecular frameworks stabilized by electrostatic interactions, π-π interactions and hydrogen bonds.     

铜三氟柳配合物的合成,结构和仿生催化溴化（英文）

合成了一系列2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸(h2tba)-铜配合物:[Cu(htba)2(pz)2](1),[Cu(htba)(2,2′-bipy)](htba)(2)和[Cu(htba)2(4,4′-bipy)](3)(h2tba=2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸,pz=吡唑,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉末X射线衍射、单晶X射线衍射和热重分析方法对配合物结构进行了表征。这些配合物能够在过氧化氢和溴化物存在的条件下催化苯酚红溴化,并且展示出了较高的催化溴化活性。     

一维链状配位聚合物[Zn（acac）2（4,4＇-bipy）]n的合成、表征及量子化学研究

以Zn（ClO4）2·6H2O,4,4＇-联吡啶及乙酰丙酮（物质的量比1∶1∶2）在甲醇中通过溶剂热法合成得到了标题聚合物[Zn（acac）2（4,4＇-bipy）]n.经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热重及X射线单晶衍射等表征,其晶体属单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数：a=1.1366（10）nm,b=1.4914（14）nm,c=1.5534（10）nm,β=132.00（4）°,V=1.957（3）nm^3,Z=4.标题聚合物分子由Zn（acac）2与4,4＇-bipy是以分子比1∶1形成一维无限的链状结构.热重分析结果表明,聚合物在197℃以下稳定性良好.运用Gaussian03W对聚合物结构单元进行了量化计算分析,原子电荷分布及前沿占据轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境.     

基于V-型配体的互穿的铜（Ⅱ）配位聚合物的合成、结构、吸附与磁性研究（摘要）

用溶剂热法合成了三个新的CuⅡ配位聚合物[Cu2（oba）2（H2O）（DMF）].3H2O（1）,[Cu4（oba）4（DMF）4].4H2O.DMF（2）和[Cu2（oba）（hmp）2]（3）（其中H2oba=4,4＇-二苯醚二甲酸,Hhmp=2-吡啶甲醇,DMF=N,N′-二甲基甲酰胺）,并通过单晶衍射法等表征它们的结构.化合物1和2均为三重互穿的三维PtS拓扑网络结构,具有一维孔道.化合物3中,2-吡啶甲醇与CuⅡ离子螯合形成Cu4簇单元,Cu4簇单元进一步通过4,4＇-二苯醚二甲酸配体相连形成了具有三维dia拓扑网络的三重互穿结构.化合物2的氮气吸附结果为I型吸附曲线,BET比表面积为562m^2g^-1,Langmuir比表面积为747m^2g^-1.77K和87K时,化合物2的氢气吸附量分别为0.89wt%和0.57wt%.磁性研究表明,化合物3中CuⅡ离子间为铁磁耦合而Cu4簇单元间为弱的反铁磁相互作用.     

含混合配体多酸超分子化合物的水热合成、晶体结构及催化活性

在水热条件下合成了四个含混合配体4,4’-bipy和2,2’-bipy/phen的多酸配位聚合物[Cu(4,4’-bipy)(2,2’-bipy)2]2[SiW12O40]?4H2O (1),[Ag4(4,4’-bipy)3(2,2’-bipy)2][SiW12O40]?2H2O (2),[Cu(4,4’-bipy)(phen)]2[H3O]2[SiW12O40]?8H2O (3)和[Cu(4,4’-bipy-Cl)(phen)]2[H3O][PW12O40]?H2O (4) (bipy = 联吡啶,phen = 邻菲罗啉),通过红外光谱、热重、元素分析、X-单晶衍射对聚合物进行了表征,在苯乙烯催化环氧化反应中,3和4显示了较高的催化活性,这与结构中存在配位不饱和金属中心有关.     

两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)混合溶剂热合成及结构与性能研究

在中温混合溶剂热条件下合成了两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(bipy=联吡啶,C8H4O4=1,3-间苯二甲酸),并对其进行了单晶结构解析及相关性能表征.配合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2(1)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.03314(4)nm,b=1.08350(3)nm,c=1.15826(4)nm,α=83.104(2)°,β=84.609(2)°,γ=66.125(2)°,Z=1.配合物Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(2)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.06979(3)nm,b=1.09209(3)nm,c=1.47887(3)nm,α=91.795(2)°,β=93.2460(10)°,γ=118.6170(10)°,Z=2.通过使用不同的有机碱配体(2,2′-联吡啶和4,4′-联吡啶),并调节不同有机碱配体的用量,得到了结构不同的两个目标晶体产物相.产物均可稳定到3...     

Syntheses and Crystal Structures of Two New Metal Phosphonates： [Mn（H2O）2（C12H8N2） （HO3PCH2CH2CO2） ] and [Co（H2O）4（C10H8N2）]-（HOaPCH2CH2CO2）

By the reactions of manganese（if） acetate, 2-sulfoethylphosphonic acid, 1,10-phen （1,10-phen = 1, 10-phenanthroline） or cobalt（Ⅱ） acetate, 4,4＇-bipy and 2-carboxyethylphosphonic acid, two novel compounds of [Mn（H2O）2（C12H8N2） （HO3PCH2CH2CO2） ] （1） and[Co（H2O）4（C10H8N2）]-（HOaPCH2CH2CO2） （2） have been synthesized and characterized by IR spectroscopy, elemental analyses and single-crystal X-ray diffraction. Compound 1 has a 0D structure. Two Mn（ii） ions are linked by two 2-carboxyethylphosphonic acid ligands, forming a centrosymmetric dimer. These dimers are further interlinked into a 2D layer structure by π-π stacking interactions and hydrogen bonds. Compound 2 has a 1D chain structure. The 2-carboxyethylphosphonic acid remains uncoordinated and acts as the organic template. By the bridge of 4,4＇-bipy, the [Co（4,4＇-bipy）]^2＋ chains are formed.     

新颖的（4,4′-bipy）{[Ag（4,4′-bipy）]3·[PMo12^ⅥO40]}·H2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40.4H2O,4,4′-bipy和AgNO3反应,在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐（4,4′-bipy）{[Ag（4,4′-bipy）]3[PMo12^ⅥO40]}.H2O（1）,并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,该化合物属三斜晶系,P^-1空间群,晶胞参数a=1.1275（2）nm,b=1.1910（2）nm,c=1.2898（3）nm,α=112.63（3）°,β=94.63（3）°,γ=99.53（3）°,V=1.5567（5）nm^3,Z=1.该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.     

一维链状3-碘苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构和性质表征（英文）

溶液法合成了配合物{[Tb（3-IBA）3（H2O）2]·0.5（4,4′-bipy）}n（3-IBA=3-碘苯甲酸根;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶）,并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。Tb^3＋离子与8个O原子配位,其中6个O原子来自5个3-碘苯甲酸根,2个O原子来自水分子。相邻Tb^3＋离子通过2个双齿桥联的3-碘苯甲酸根联结成一维链状结构。未配位的4,4′-联吡啶分子与配位水分子之间形成氢键,并将相邻的一维链联结起来形成二维网状结构。沿a轴的分子堆积形成一维孔道,是由于相邻一维链的苯环之间部分重叠而形成的。在紫外光照射下,配合物发出很强的绿色荧光。配合物的荧光光谱中,4个峰位于490、544、583和619nm,分别对应于Tb^3＋离子的^5D4→^7F6、^5D4→^7F5、^5D4→^7F4和^5D4→^7F3跃迁。     

由己二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物：[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O

邻菲罗啉、己二酸和硝酸铜在水溶液中反应得到一种新颖的四核铜配合物[Cu4（phen）4（NO3）2（H2O）2（adip）4／4（Hadip）4／2]（NO3）2·2H2O（其中H2adip=己二酸）,并经元素分析,IR,UV,TG和X射线单晶衍射分析表征．该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1．0146（2）nm,b=1．0261（2）nm,c=1．8285（4）nm,α=91．66（3）°,α=92．19（3）°,γ=112．76（3）°,V=1．7520（6）nm3,Z=1,Dc=1．639g／cm3,C66H66Cu4N12O28,Mr=1729．47,F（000）=886,μ=1．294mm^-1,R1和wR2分别为0．0447和0．1141．己二酸根通过4个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构,其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu（Ⅱ）原子．每个Cu（Ⅱ）离子均处于畸变的四方锥配位环境,除与己二酸氢根（Hadip）、己二酸根（adip）和邻菲罗啉（Phen）的N,O配位形成锥底平面外,其中的1个Cu（Ⅱ）与水配位,而另一个Cu（Ⅱ）则与硝酸根配位．配合物晶体结构中存在着广泛的氢键和π…π作用．     

Synthesis,Crystal Structure and Electrochemical Properties of a One-dimensional Chain Coordination Polymer [Mn （NAA ）2（ 4,4′-bipy ） （H2O）4]n

A novel one-dimensional chain coordination polymer [Mn（NAAh（4,4′-bipy）（H2O）4], has been synthesized with a-naphthaleneacetic acid, 4,4′-bipy and manganese（Ⅱ） sulfate as raw materials. Crystal data for this complex： monoclinic, space group P21/c, a = 1.1421（2）, b = 1.6337（3）, c = 0.94177（19） nm, β = 112.15（3）°, V = 1.6275（6） nm^3, De = 1.407 g/cm^3, Z = 2, μ（MoKa） = 0.467 mm^-1, F（000） = 722, S = 1.007, R= 0.0412 and wR = 0.1022. The crystal structure shows that two neighboring manganese（Ⅱ） ions are linked together by one 4,4′-bipy molecule, and the whole complex molecule forms a one-dimensional chain structure. Each manganese（Ⅱ） ion is coordinated with two oxygen atoms of two a-naphthaleneacetic acid molecules, two nitrogen atoms of two 4,4′-bipy molecules and two oxygen atoms from two water molecules, giving a distorted octahedral coordination geometry. The electrochemical properties were also analyzed.     

芳香基羧酸根桥联的双核铜（Ⅱ）配合物研究

以具有芳香基团的3-(9-甲基-芴基)-丙酸(FluCO2H)和N-咔唑基丙酸(CarbCO2H)为配体,合成了5种具有双核铜结构的配合物[Cu2(FluCO2)4(CH3OH)2](1),[Cu2(FluCO2)4(DMF)2](2),[Cu2(FluCO2)4(4,4′-bipy)2]n(3),[Cu2(CarbCO2)4(CH3CN)2](4),[Cu2(CarbCO2)3(2,2′-bipy)2]ClO4(5)。晶体结构测试表明:配合物1,2和4都具有羧酸桥联的车轮状结构单元,其结构单元轴向位置分别由甲醇,二甲基甲酰胺和乙腈分子占据。配合物3中,车轮状双核铜结构单元通过4,4′-联吡啶连接构成一维链。配合物5的双核铜结构单元则是通过三个羧酸桥联形成。     

有机-无机复合物[Cu（en）（H_2O）（2,2-′bipy）]_2H_3[BW_（12）O_（40）]·2.5H_2O的水热合成、结构及性质

利用水热合成方法制备了组成为[Cu（en）（H2O）（2,2′-bipy）]2H3BW12O4.02.5H2O的多金属氧簇有机-无机复合物,并用元素分析、IR和UV光谱、XPS、TG、荧光光谱、X射线单晶衍射对化合物进行了表征和性质研究.该化合物属于单斜晶系,P2（1）/c空间群,a=1.951 1（2）nm,b=1.229 76（12）nm,c=2.505 9（3）nm,β=91.266（2）°,V=6.011 1（11）nm3,Z=4.化合物阴离子[BW12O40]5-与配位阳离子[Cu（en）（H2O）（2,2′-bipy）]＋通过静电作用相结合.XPS表明化合物中Cu、W氧化态分别为＋1和＋6价.     

配合物[Cr3（μ3-O）（Tc）6（H2O）3]·（NO3）·4H2O的水热合成及晶体结构

0 引言 通过有限个过渡金属离子如Fe,Ni,Cr,Mn与O、OH、-O或-O2CR等桥联原子或基团键合形成的具有不同尺寸的环形轮状金属离子簇合物或分子簇合物是近年来的研究热点之一。它们不仅具有独特的结构,而且在催化、非线性光学、分子自组装等方面具有潜在的应用价值。特别是具有三角型结构的过渡金属-氧轮簇化合物由于可以作为单分子磁体的磁性交换和电子耦合的研究体系,     

芳香基羧酸根桥联的双核铜(Ⅱ)配合物研究（英文）

以具有芳香基团的3-(9-甲基-芴基)-丙酸(FluCO2H)和N-咔唑基丙酸(CarbCO2H)为配体,合成了5种具有双核铜结构的配合物[Cu2(FluCO2)4(CH3OH)2](1),[Cu2(FluCO2)4(DMF)2](2),[Cu2(FluCO2)4(4,4′-bipy)2]n(3),[Cu2(CarbCO2)4(CH3CN)2](4),[Cu2(CarbCO2)3(2,2′-bipy)2]ClO4(5)。晶体结构测试表明:配合物1,2和4都具有羧酸桥联的车轮状结构单元,其结构单元轴向位置分别由甲醇,二甲基甲酰胺和乙腈分子占据。配合物3中,车轮状双核铜结构单元通过4,4′-联吡啶连接构成一维链。配合物5的双核铜结构单元则是通过三个羧酸桥联形成。     

三维配位聚合物[Zn（HCO2）2（4,4＇-bipy）]∞的合成、晶体结构及性质研究

以ZnO,HCO2H及4,4-bipy（摩尔比1：3：1.25）溶于H2O和DMF（体积比13：1）,并在60℃反应,合成了标题化合物[Zn（HCO2）2（4,4＇-bipy）∞,对其进行了元素分析、红外光谱等表征,并测定了晶体结构.该化合物晶体属四方晶系,P43212空间群,a=b=0.79675（5）nm,c=1.7627（2）nm,V=1.1190（3）nm^3,Z=4,Dc=1.850 g/cm^3,Mr=311.60,F（000）=632,μ=22.07 cm^-1,最终偏离因子R1=0.0183和wR2=0.0483.该化合物中Zn原子和两个4,4＇-bipy的N原子和四个甲酸根的O原子配位,形成的ZnN2O4八面体通过4,4＇-bipy和甲酸根桥联,组成一种新颖的3D网络结构.同时,研究了该化合物的热性质和荧光性质.     

半开口立方烷型簇合物[WOS3Cu3I(4-bpy)3]·0.25EtOH的合成及晶体结构(4-bpy=4-叔丁基吡啶)

在过去20多年里,人们对合成Mo(W)/Cu/S簇合物一直抱有浓厚的兴趣,这主要缘于此类簇合物丰富的结构化学,以及在生命科学和材料科学方面的潜在应用前景[1,2].在这些簇合物中,含吡啶类配体的Mo(W)/Cu/S簇合物的合成因具有良好的三阶非线性光学性质,近年来受到人们的青睐[3～8].     

铜三氟柳配合物的合成,结构和仿生催化溴化

合成了一系列2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸（h₂tba）-铜配合物：[Cu（htba）₂（pz）₂]（1）,[Cu（htba）（2,2''-bipy）]（htba）（2）和[Cu（htba）₂（4,4''-bipy）]（3）（h₂tba=2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸,pz=吡唑,2,2''-bipy=2,2''-联吡啶,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）,并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉末X射线衍射、单晶X射线衍射和热重分析方法对配合物结构进行了表征。这些配合物能够在过氧化氢和溴化物存在的条件下催化苯酚红溴化,并且展示出了较高的催化溴化活性。     

铜三氟柳配合物的合成,结构和仿生催化溴化

合成了一系列2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸（h₂tba）-铜配合物：[Cu（htba）₂（pz）₂] （1）,[Cu（htba）（2,2''-bipy）]（htba） （2）和[Cu（htba）₂（4,4''-bipy）] （3）（h₂tba=2-羟基-4-三氟甲基苯甲酸,pz=吡唑,2,2''-bipy=2,2''-联吡啶,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶）,并且通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉末X射线衍射、单晶X射线衍射和热重分析方法对配合物结构进行了表征。这些配合物能够在过氧化氢和溴化物存在的条件下催化苯酚红溴化,并且展示出了较高的催化溴化活性。