4-(1-芳基-3-烃基-3-氧代丙胺基)-N-(5-甲基-3-异噁唑基)苯磺酰胺的 合成与抗糖尿病活性的初步研究

为寻找新型高效低毒的过氧化物酶体增殖物激活受体(PPAR)激动剂, 通过Mannich反应一步合成了13个含有磺胺甲噁唑结构单元的未见报道的β-氨基酮衍生物, 收率为39.8%～92.5%. 化合物的结构通过IR, 1H NMR, 13C NMR, ESI MS和HRMS表征. 生物活性测试结果表明, 化合物1a能够显著激活PPAR反应元件. 文中还对合成反应条件及化合物结构-活性关系进行了初步讨论.     

含Cyclofenil结构单元的三羰基铼配合物的合成

以4,4’-二羟基二苯甲酮为原料, 通过McMurry反应合成了三种环芬尼类化合物. 优化条件实现两个酚羟基选择性生成单ω-溴代烷基醚, 通过亲核取代反应连接三齿螯合剂, 得到了一系列雌激素受体β分子探针前体. 用[Et4N]2[Re(CO)3Br3]与之配位合成了其冷标记配合物, 为SPECT (single photon emission computed tomography)显像雌激素受体β从而评估乳腺癌的恶化程度奠定了基础. 产物通过IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS或元素分析进行了表征.     

2-氨基-5-烷基-1,3,4-噻二唑修饰环糊精的制备与表征

在N2气保护下, 用单-(6-对甲苯磺酰基)-CD(β-CD-6-OTs)和过量的2-氨基-5-烷基-1,3,4-噻二唑在80 ℃反应2 d, 合成了5种新的2-氨基-5-烷基-1,3,4-噻二唑修饰β-环糊精. 化合物的结构用IR, 1H NMR, 13C NMR, UV, MS和元素分析等方法进行了表征. 由于环糊精的屏蔽效应, 在2-氨基-1,3,4-噻二唑修饰β-环糊精的 1H NMR中, 修饰产物中的噻二唑质子发生了高场位移. 其它的谱图数据同理论值相吻合, 这证明合成与分离方法是可行的. 研究了产物的生物活性, 结果显示部分化合物(2d, 2e)的抗菌活性明显增强.     

HClO4/SiO2催化合成橙花素

在二氧化硅负载高氯酸(HClO4/SiO2)催化下,β-萘酚与乙醇反应合成了橙花素,收率86.O%,其结构经1H NMR和IR确证.     

N-正丁基-3,6-二(1,3-丁二酮基)咔唑的合成

合成了一种新的双β-二酮化合物--N-正丁基-3,6-(1,3-丁二酮基)咔唑(2),其结构经1H NMR,MS,IR和元素分析表征.并研究了2的电子吸收光谱.     

脂肪二(N-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖-2)酰胺的合成及其抗菌活性

合成了4个保护和脱保护的脂肪二(N-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖-2)酰胺(4～7),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.对白色葡萄球菌和大肠杆菌的初步抗菌活性实验表明:6和7具有较好的抗菌活性.     

新型2,5-双(3,5-二取代吡唑基-1-羰基)噻吩的合成

β-二酮与水合肼环化制得3,5-二取代吡唑(2a～2d); 2与2,5-噻吩二甲酰氯反应合成了4个新的2,5-双(3,5-二取代吡唑基-1-羰基)噻吩,其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析表征.     

氢氧化铋的制备及性能研究

通过化学沉淀法合成高纯氢氧化铋,分别采用气流粉碎(BI-1)、球磨(BI-2)、砂磨(BI-3)工艺对高纯氢氧化铋进行处理,研究不同温度、粉碎工艺对氢氧化铋性能的影响以及在阴极电泳漆中的应用性能。结果表明,温度越低,合成的氢氧化铋粉体粒径越小,并且SEM图片显示,50℃下合成的氢氧化铋粉体具有松散的片状结构,而80℃下合成样品则为致密的微粒堆积结构。不同的粉碎工艺对氢氧化铋结构也具有显著影响,气流粉碎工艺影响较小,可以保持氢氧化铋原有的片层结构,而球磨、砂磨样品均变得较为致密结构。将氢氧化铋样品以2%的比例应用于电泳漆体系,配置槽液,进行电泳实验,表明BI-1样品配置的色浆高温储存稳定性好,四枚盒实验泳透力达31.8%。通过本实验,我们获得了性能稳定、催化活性高的氢氧化铋微粉,对电泳漆的无毒环保化具有重要意义。     

3-(3S-叔丁氧基)丁二酰亚胺基β-内酰胺的合成及反应的立体选择性

以S-苹果酸作为手性诱导试剂, 通过Staudinger反应, 合成了8个具有光学活性的新型的β-内酰胺衍生物, 通过1H NMR, IR谱和元素分析对其结构进行了表征, 用1H NMR, 2D NMR谱和单晶X射线衍射法研究了该反应的立体选择性. 结果表明, S-苹果酰亚胺乙酰氯(三乙胺存在下)与Schiff碱的反应具有高度的顺反异构选择性, 反式β-内酰胺是唯一产物; 该反应的非对应异构选择性较好, d.e.值在28%～70%之间.     

碳酸钾与相转移催化剂催化的硝基甲烷与α,β-不饱和酰基吡唑的Michael加成反应

在碳酸钾和18-冠-6的共同催化下,低活性的Michael受体α,β-不饱和酰基吡唑顺利与硝基甲烷发生Michael加成反应,以31%~78%收率合成了5个4-硝基-丁酰基-3,5-二甲基吡唑,其中4个为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

系列β-榄香烯糖苷衍生物的合成

以β-榄香烯为先导化合物, 经其13-位氯代物2合成乙酸酯3, 随后水解得β-榄香烯-13-醇(4), 进而通过两种糖苷化方法与系列代表性单糖及双糖对接, 得到相应的β-榄香烯糖苷衍生物9a～9e. 所有糖苷化反应均立体选择性地生成β-构型糖苷. 目标产物的结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS等光谱确证.     

α-和β-[SiW~9Ti~3O~4~0]^1^0^-的合成及其钨-183核磁共振表征

本文报道了α-和β-[SiW~9Ti~3O~4~0]^1^0^-杂多阴离子的钾盐,四甲基铵盐的合成及其^1^8^3W NMR表征.^1^8^3W NMR谱中有两个峰,相对强度为2:1,表明其阴离子分别为A型α和β-Keggin结构,即三个TiO~6八面体是角顶共用. 合成化合物具有催化Phlo环氧化烯烃的性质.     

氟化钾催化合成糖原酸酯

以葡萄糖,甘露糖和鼠李糖为原料,经羟基保护和溴代制得溴代糖(2a～2e);2在氟化钾催化下与醇反应合成了一系列新颖的单糖原酸酯(5a～5c), 6-O-Ms-单糖原酸酯(5d)和6-O-Ts-单糖原酸酯(5e).2与由半乳糖制得的糖基受体反应合成了糖-糖原酸酯(5a-Ⅵ, 5b-Ⅵ).5的结构经1H NMR, 13C NMR和MS表征.     

2-脱氧-2-氨基-β-D-吡喃葡萄糖氮苷的合成

通过Sehmidt糖苷化反应,合成了2个新化合物2-脱氧-2-氨基基-β-D-吡喃葡萄糖氮苷,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

氟烯的结构-特性关系——Ⅴ.若干取代α,β,β-三氟苯乙烯和α,β,β-三氟萘乙烯的合成——它们的~(19)F核磁共振参数与“歪电子云”概念之间的联系

本工作的目的是:(1)利用苯基格氏试剂与四氟乙烯合成α、β、β-三氟苯乙烯(TFS)的新方法~([3])来制备取代的TFS与α、β、β-三氟萘乙烯(TFEN);(2)根据“歪电子云”模型~([4]),研究各取代的TFS的~(19)F NMR参数与取代基的Hammett常数之间的线性关系. 比较了TFS在四氢呋喃(THF)、乙醚、二氧陆环和乙二醇二甲醚中的产率和相应的格氏试剂产率,其中以在THF中合成的TFS的产率最高。因此.六个取代的TFS和TFEN均在THF中合成,所得到的产物为1,2。产物结构经元素分析、~(19)F NMR、IR和UV鉴定,其中1b、1e、1g、1i、2g和2i为新化合物,产率见表1。     

BnNH2·TFA/1,4-二氮杂二环[2.2.2]催化Michael加成反应合成季碳-叔碳化合物

在BnNH2.TFA/1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷催化下,α-取代的苄叉丙酮与α-取代β-酮酸酯发生Mi-chael加成反应,合成了季碳-叔碳化合物——α,α-双取代β-酮酸酯,其结构经1H NMR和13C NMR表征。     

由氨基酸衍生α-重氮膦酸酯不对称合成β-氨基膦酸酯衍生物反应研究

以(S)-二烷氧基[1-重氮-2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2)烷基]膦酸酯为原料,以5%Pd/C为催化剂,冰乙酸为添加剂,在异丙醇中发生氢化还原反应,成功制得(S)-二烷基-[2-(1,3-二氧化异吲哚酮-2)烷基]膦酸酯,即手性β-氨基膦酸酯衍生物.产物通过1H NMR、13C NMR、31P NMR和HRMS进行结构表征,产物的对映选择性ee值为95%,开发了一种以天然氨基酸为原料不对称合成β-氨基膦酸酯衍生物的新方法.     

2-乙酰噻吩及其新型席夫碱的合成

以磷钨酸为催化剂,噻吩和乙酸酐反应合成了2-乙酰噻吩(1,收率83.5%);1与不同结构的酰肼反应合成了四种新型席夫碱(2a～2d),收率90%～95%,其结构经UV,~1H NMR,~(13)C NMR,IR及元素分析表征.优化了合成1和2的反应条件.     

硝酸镧高效催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮

报道了以La(NO3)3催化芳香醛、β-酮酯和脲或硫脲-锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-(硫)酮的简单、有效方法.与经典Biginelli反应条件相比,它具有产率高、反应时间短和操作简单等优点.所有目标化合物的结构经元素分析、IR、13C NMR和1H NMR确证.     

Co（acac）2催化过氧叔丁醇烯丙位与苄位氧化

以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和Ms表征.较适宜的反应条件为:烯烃5 mmol,Co(acac)2 0.375 mmol,r-Bu0OH 25 mmol,在10 mL乙腈中,于60℃反应2 h～3 h,收率35%～96%.