增效试剂对过氧化物模拟酶催化显色体系的增效作用——Fe—TPPS4—4—AAP—苯酚

本以β－环糊精（β－ＣＤ）和表面活性剂为增效剂，分别研究了它们对以Ｆｅ－ｍｅｓｏ－（四（４－磺基苯）卟啉）（Ｆｅ－ＴＰＰＳ４）为催化剂，催化过氧化氢氧化４－氨基安替比林（４－ＡＡＰ）与苯酚衍生物显色反应的速度和灵敏度的影响，发现β－ＣＤ和十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）对该体系具有明显的增效作用，在３×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌβ－ＣＤ存在下，测定Ｈ２Ｏ的灵敏度比献报道的提高了１．５６倍，利用ＳＤＢＳ深     

SO_4~（2－）－Fe_2O_3－Hβ－Al_2O_3催化剂制备方法对其表面性质和催化丙烯酸化反应性能的影响

首次以Ｈβ沸石为基础，采用一步浸渍法（Ａ）、机械研磨法（Ｂ）、沉积－沉淀法（Ｃ）及分步浸渍法（Ｄ）制备了ＳＯ－Ｆｅ２Ｏ３－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＮＨ３－ＴＰＤ，ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，并对其催化丙烯与异丙醇的酸化反应性能进行了评价．结果表明，在催化剂表面，ＳＯ，Ｆｅ２Ｏ３及Ｈβ沸石之间存在较强的化学作用，Ａ法和Ｃ法制备的催化剂具有明显的增强酸性；总酸量和Ｌ酸量增多，酸强度提高；该催化剂明显促进了丙烯醚化反应，其丙烯和异丙醇转化率分别由Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的７．９８％和３５．１％提高到１４．８％和４０．０％，并发现该反应主要在Ｌ酸中心上进行．     

高电势铁硫蛋白的模型化合物：2,4,6—三苯基苯硫酚的4Fe4S簇合 …

新型簇合物（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４（ｔｐｂｔ）４」（ｔｐｂｔ－２，４，６－三苯基苯硫酚基）通过２，４，６－三苯基苯硫酚和（ｎ－Ｂｕ４Ｎ）２「Ｆｅ４Ｓ４９Ｓ－ｔ－Ｂｕ０４」在ＤＭＦ中进行配体交换反应合成得到。该簇合物在ＣＨ３ＣＮ溶液中的「Ｆｅ４Ｓ４」＾３＋／２＋和「Ｆｅ４Ｓ４」＾２＋１／＋的氧化还原电位分别为－０．１４和－１．３１ＶｖｓＳＣＥ。     

环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

烟草中Fe,Co一阶导数分光光度法同时测定的研究

本文研究了在ｐＨ４．０时，ｍｅｓｏ－四（４－磺酸基苯基）卟啉与铁、钴同时络合显色的反应条件以及一阶导数光谱行为。此体系一阶导数的灵敏度比零阶导数灵敏度高。Ｆｅ￣（３＋）～０．１８μｇ／ｍＬ、Ｃｏ￣（２＋）０～０．２４μｇ／ｍｌ，范围内符合比耳定律；检测限为：Ｆｅ￣（３＋）＝０．４８ｎｇ／ｍＬ，Ｃｏ￣（２＋）＝０．２ｎｇ／ｍＬ。回收率为：Ｆｅ９８．５％～１００．８％，Ｃｏ９９．２％～１０１．３％。此方法用于烟草中痕量Ｆｅ、Ｃｏ测定，与ＡＡＳ值相比较，结果令人满意。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

A NOVEL REACTION BETWEEN Ge－Ge AND Fe－Fe BONDS IN COMPLEX （Me_2GeGeMe_2）［（η~5－C_5H_4）Fe（CO）］_2（μ－CO）_2 AND CRYSTAL STRUCTURE OF THE PRODUCT

ＡＮＯＶＥＬＲＥＡＣＴＩＯＮＢＥＴＷＥＥＮＧｅ－ＧｅＡＮＤＦｅ－ＦｅＢＯＮＤＳＩＮＣＯＭＰＬＥＸ（Ｍｅ_２ＧｅＧｅＭｅ_２）［（η~５－Ｃ_５Ｈ_４）Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２ＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＯＦＴＨＥＰＲＯＤＵＣＴ￥ＸｉｕＴ?..     

活泼配盐[(μ-RE)(μ-E′)Fe_2(CO)_6][Et_3NH][E,E′=S,Se]的亲电反应研究——蝶状Fe_2SSe及Fe_2Se_2簇合物的合成及表征

本文由［（μｔＢｕＳ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硒粉形成的［（μｔＢｕＳ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］，分别与溴化苄，二碘甲烷及邻一、间一、对一双（溴甲基）苯反应，合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ单簇物（μｔＢｕＳ）（μＰｈＣＨ２Ｓｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（３ａ）和双簇物［（μｔＢｕＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２（μＳｅＺＳｅμ）［Ｚ＝ＣＨ２，ｏ．ｍ．ｐ双（亚甲基）苯］（４ａｄ）。类似地，由［（μＰｈＳｅ）（μＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］和硫粉或硒粉所形成的［（μＰｈＳｅ）（μＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］或［（μＰｈＳｅ）（μＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］［Ｅｔ３ＮＨ］分别与对一双（溴甲基）苯反应合成了蝶状Ｆｅ２ＳＳｅ和Ｆｅ２Ｓｅ２双簇物［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳ（ｐＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓμ］（５ａ）及［（μＰｈＳｅ）Ｆｅ２（ＣＯ）６］２［μＳｅ（ＰＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２）Ｓｅμ］（５ｂ）。所有产物均经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

含MoFe3Se4类立方烷核芯簇合物的合成与结构表征

室温下［Ｅｔ_４Ｎ］_２ＭｏＳｅ_４, ＦｅＣｌ_２和 Ｒ_２ＮＣＳ_２Ｎａ在 ＤＭＦ和 ＣＨ_３ＣＮ混合溶剂中反应,得到含ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４核芯的Ｍｏ－Ｆｅ－Ｓｅ簇合物ＭｏＦｅ_３Ｓｅ_４（μ－Ｒ_２ＮＣＳ_２）_２（Ｒ_２ＮＣＳ_２）_４（Ｒ２＝Ｍｅ_２（１）,Ｅｔ_２（２）,Ｃ_４Ｈ_８（３））．化合物２的单晶Ｘ射线衍射分析表明,其分子结构为２个桥式和４个螫合Ｅｔ_２ＮＣＳ_２~－配体包围的一个扭曲类立方烷Ｍ_４Ｓｅ_４簇核对３个化合物的ＣＶ进行了表征,它们在ＤＭＳＯ溶液中的电化学行为表现出了多电子可逆的传递过程．     

大气颗粒物及氧化物对CS_2的催化氧化作用

利用原位ＦＴ－ＩＲ,ＸＲＤ,ＢＥＴ,质谱和连续脉冲微反等手段研究了大气颗粒物及 部分氧化物样品上ＣＳ２催化氧化的反应,并对催化剂的晶化状况和比表面等进行了考 察。结果表明,ＣＳ２在氧化物和大气颗粒物样品上发生氧化反应,生成ＣＯＳ及单质Ｓ,部 分样品上生成ＣＯ２;其中以ＣａＯ的催化作用最为明显,Ｆｅ２Ｏ３次之,Ａｌ２Ｏ３的催化能力有 明显减小,ＳｉＯ２最小,大气颗粒物样品对ＣＳ２有明显的催化氧化作用,活性介于Ｆｅ２Ｏ３ 和Ａｌ２Ｏ３之间;收集的大气颗粒物样品成分主要是Ｃａ（ＡＬ２Ｓｉ２Ｏ８）·４Ｈ２Ｏ,即水泥的主要 成分;ＣＳ２在氧化物或大气颗粒物样品上催化生成ＣＯＳ,是由于催化剂表面吸附氧的作 用．报道了大气颗粒物对ＣＳ２具有催化氧化生成ＣＯＳ的能力,揭示了大气中ＣＯＳ来源 的一个重要途径,对ＣＳ２,ＣＯＳ的污染控制研究具有一定的指导意义．     

SYNTHESIS OF 4－（2，3－DIMETHOXY－4－ISOPROPYLBENZYL）－3－ETHOXYCARBONYLMETHYL－2－CYCLOHEXENONE

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＯＦ　４－（２，３－ＤＩＭＥＴＨＯＸＹ－４－ＩＳＯＰＲＯＰＹＬＢＥＮＺＹＬ）－３－ＥＴＨＯＸＹＣＡＲＢＯＮＹＬＭＥＴＨＹＬ－２－ＣＹＣＬＯＨＥＸＥＮＯＮＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ４－（２，３－ＤＩＭＥＴＨＯＸＹ－４－ＩＳＯＰＲＯＰＹ...     

新有机试剂BTASPAP水相光度法测定Fe（Ⅲ）

研究了新有机试剂２－（２－苯并噻唑偶氮）－５－磺丙氨基苯酚（简写ＢＴＡＳＰＡＰ）与Ｆｅ（Ⅲ）的水相显色反应。Ｆｅ（Ⅲ）在ｐＨ３．０～４．２范围内与ＢＴＡＳＰＡＰ形成组成比为１：３的稳定的，易溶于水而又带负电荷的蓝紫色配合物，其表观摩尔吸光系数ε５８０为４．０×１０＾４，Ｆｅ（Ⅲ）在０～４０μｇ／２５ｍｌ范围服从比耳定律，所拟方法用于纯铝和铝合金标样中铁的测定，结果满意。     

新催化动力学光度法测定痕量铝

根据ＡＩ＾３对ＫＢｒＯ３氧化Ｂａｎｇ花青褪色的催化行为,建立了测定痕量铝的催化动力学动力学分析方法。本法线性范围为０～１６０ｎｇ．ｍＬ＾－１,检出限为１．０ｎｇ．ｍＬ＾－１。除Ｃｕ＾２＋、Ｆｅ＾３＋、Ｃｒ（Ⅵ）外,其余离子均不影响测定。Ｆｅ＾３＋和Ｃｕ＾２＋、Ｃｒ（Ⅵ）的干扰可分别有效消除。测定了人发、茶叶和不中的,加标回收率为９８．４％～１０２％,ＲＳＤ为１．３％～２．１％（ｎ＝６）。     

2－（2－噻唑偶氮）－5－〔N，N－二羧基甲基）氨基〕苯酚的分析特性和钴测定的研究

研究了新显色剂２－（２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－２羧基甲基）氨基］苯酚（ＴＡＤＣＡＰ）与金属离子的显色反应，着重探讨了试剂与Ｆｅ￣（３＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）、Ｍｎ￣（２＋）显色反应的最佳条件，测定了这些络合物的络合比和稳定常数等，同时建立了钴的分析方法，并用于维生素Ｂ＿（１２）注射液中Ｃｏ￣（２＋）的测定。     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

偶合反应化学发光法测定痕量银的研究——K4Fe（CN）6—Luminol体系

将Ａｇ（Ｉ）催化Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６的水合反应与Ｌｕｍｉｎｏｌ同Ｃｕ（ＣＮ）＾２－４的化学发光反应相偶合，建立起一种新的灵敏测定痕量银的化学发光分析法，在所研究的优化条件下，该法测定银的选择性较好，检测限达到４．０×１０＾－１３ｇ／ｍＬＡｇ线性浓度范围为１．０×１０＾－１２～１．０×１０＾－６ｇ／ｍＬＡｇ对４×１０＾－１１ｇ／ｍＬＡｇ（Ｉ）溶液连续１１次测定的ＲＳＤ≤３．５％，用于环境水和岩矿中银的     

反式-2-(4-[2-(4-取代苯基)乙烯基]苯基)-5-(4-联苯基)唑的合成、电子光谱与光性能

通过４－ＲＣ６Ｈ４ＣＨＯ与２－（４－甲基苯基）－５－（４－联苯基）口恶唑（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，Ｅｔ，ｉ－Ｐｒ，ｉ－Ｂｕ，Ｐｈ，ＯＭｅ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）在碱催化下的缩合反应合成了１０个新的反式－２－｛４－［２－（４－取代苯基）乙烯基］苯基｝－５－（４－联苯基）口恶唑类化合物，经元素分析、ＩＲ、ＵＶ及ＭＳ确定了它们的结构．并测定了荧光发射光谱、荧光量子产率和激光转换效率．     

SO_4~（2－）／Fe_2O_3－Dy_2O_3催化α－萘乙酸与甲醇酯化反应的色谱法研究

ＳＯ２－４／Ｆｅ２Ｏ３－Ｄｙ２Ｏ３是一种新的稀土改性固体超强酸，研究结果表明它对α－萘乙酸与甲醇酯化反应有很高的催化活性和良好的稳定性。反应混合物在ＮｏｖａｐａｋＣ１８（３．９×１５０ｍｍ，４μ）色谱柱上以甲醇－水（７０∶３０，Ｖ／Ｖ）作流动相８分钟内可实现良好分离。该反应产率高、工艺简便、无腐蚀。     

Fe（Ⅲ）－TEA－5－Br－PADAP－H_2O_2体系中催化波的研究及其应

在０．２ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ＿２Ｏ＿２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０￣（－１０）～５．４×１０￣（－６）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的测定。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．