化学修饰电极的研究 XIII.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明用旋转涂层法制备的聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极在水溶液和乙腈中, 0.3～1.0V(vs.SCE)电位范围内均可呈现二茂铁(Fe)的氧化还原峰. PVFc薄膜电极对水溶液中的抗坏血酸(AH2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用,为EC平行催化过程。利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数.PVFc薄膜电极的稳定性和催化稳定性都较好.在AH~2浓度6x10^-^2～6x10^-^6mol/L范围内,催化峰电流与AH~2浓度呈良好的线性关系,有应用于分析AH~2的意义。     

聚苯胺薄膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明聚苯胺(PAn)薄膜修饰电极对水溶液中的抗坏血酸(AH_2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用, 为EC平行催化过程。利用旋转圆盘电极(RDE)进行了催化过程动力学分析, 求出了催化反应动力学参数。在抗坏血酸浓度10~(-2)～10~(-6) mol·L~(-1)范围内, 催化峰电流与AH_2浓度均成良好的线性关系, 且PAn薄膜修饰电极具有很好的稳定性, 有应用分析抗坏血酸的意义。     

聚2,5-二甲氧基苯胺薄膜电极对氢醌的电催化作用

本文研究了电化学方法制备的聚2,5-二甲氧基苯胺(P25DMAn)薄膜电极对水溶液中的氢醌的电催化作用,以及影响催化作用的主要因素.研究结果表明,在酸性较强的水溶液中,在较宽的浓度范围内(氢醌的浓度为1×10~(-3)～1×10~(-2)mol/L)均有很好的电催化作用。催化电流与氢醌浓度呈良好的线性关系.用旋转园盘电极研究了催化过程动力学,求出了催化反应的动力学参数。这种修饰电极有很好的化学稳定性和电化学稳定性,是一种很有应用前景的修饰电极。     

铁氰化镍修饰电极对抗坏血酸电催化氧化的研究

抗坏血酸(AH_2)在玻碳和铂电极上的过电位较大,其电极反应不可逆.有关AH_2在碳及其它修饰电极上的电催化氧化已有一些报道,如减压热处理、Al_2O_3微粒研磨、普鲁士蓝修饰膜和聚乙烯二茂铁修饰膜等.本文研究了铁氰化镍修饰膜电极催化AH_2氧化的电化学行为.发现其阳极峰电流与AH_2浓度呈线性关系,可测定1×10~(-7)mol/L的AH_2,其灵敏度比聚乙烯二茂铁修饰电极提高一个数量级.用于蔬菜、水果中AH_2的测定,结果满意.     

肾上腺素在咖啡酸修饰电极上的电化学研究

研究了咖啡酸(CFA)修饰电极的性质,测定了电极反应的动力学常数.结果表明在pH 7.0的的磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素(Ep)在该修饰电极上产生一灵敏的氧化峰,峰电流与Ep浓度在5.0×10-6～1.0×10-4 mol/L范围内线性关系良好,检出限为7.0×10-7 mol/L.修饰电极制备简单,稳定性好.     

纳米金修饰玻碳电极对儿茶酚的催化氧化

研究了电沉积纳米金修饰玻碳电极对儿茶酚的催化氧化,发现该修饰电极使儿茶酚的氧化电位大大降低,峰电流显著增大并且线性范围较宽;讨论了酸度、沉积量、扫速等条件对儿茶酚在纳米金修饰玻碳电极上催化氧化的影响。该电极制备简单,重现性好,用于儿茶酚的定量分析,发现儿茶酚氧化峰电流与浓度在2.0×10-6~1.2×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9965,检出限(3σ)为3.2×10-7mol/L;用于样品检测,效果较好。     

化学修饰电极的研究ⅩⅢ. 聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极和电催化效应

本文研究了影响PVFc薄膜电极伏安性质的各种因素, 讨论了聚合物薄膜电极的电荷传递过程。溶液平衡离子的水合半径大小、离子强度、溶剂对薄膜的溶胀性质以及聚合物薄膜的厚度是影响聚合物薄膜电极伏安性质的主要因素。研究了PVFc薄膜电极对亚铁氰化钾、左旋多巴和儿茶酚的电催化作用, 用旋转园盘电极研究了催化过程动力学。抗坏血酸和儿茶酚的混合物在PVFc薄膜电极上呈现分开的氧化还原峰, 有应用于生物化学分析的意义。     

咖啡酸修饰电极的电化学性质及其对肾上腺素的电化学研究

研究了咖啡酸(CFA)修饰玻碳电极的制备和其电化学性质 ,测定了电极反应的动力学常数。实验结果表明 ,在 pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中 ,肾上腺素(Ep)在该修饰电极上产生一灵敏的氧化峰 ,峰电流与Ep浓度在5.0×10 -6～1.0×10 -4mol/L范围内线性关系良好 ,检出限为7.0×10 -7mol/L。并对修饰电极反应的机理进行了初步探讨。修饰电极制备简单 ,稳定性良好     

四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极电催化氧化测定抗坏血酸

本用四氰基醌二甲烷作价体，制成ＴＣＮＱ－碳糊电极，研究了该电极的性能。电极对水溶液中的抗坏血酸在较宽的ｐＨ和浓度范围内均有良好的电催化氧化作用，电极的稳定性良好，在ＡＨ２浓度５．０×１０＾－５－５．０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内，催化峰电流与ＡＨ２浓度呈线性关系，响应时间小于３０ｓ．     

吡啶 -Dawson型磷钼杂多酸超分子薄膜修饰电极

采用电化学方法在玻碳电极上制备了吡啶 -Dawson型磷钼杂多酸超分子配合物薄膜修饰电极。研究了它在 0.3 mol/L H2SO4溶液中的电化学行为及其对酸性水溶液中抗坏血酸的电催化氧化作用。发现膜电极对抗坏血酸的催化峰电流与其浓度在 3.5× 10-5～ 5.0× 10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数 r=0.999 1,检出限 8.0× 10-6 mol/L,用于维生素 C片剂的测定,结果令人满意。初步探讨了电催化氧化机理。     

锇-聚乙烯吲哚配合物修饰电极对肾上腺素的电催化氧化

研究了配位聚合物锇 -聚乙烯吲哚 [Os( bpy) 2 ( PVI) 1 0 Cl]Cl和 Nafion双层膜修饰玻碳电极的电化学特性 ,该膜对肾上腺素 ( EP)的电化学氧化有催化作用 ,在通常的生理条件下 ( p H7.0 ) ,催化电流与 EP浓度在1 .0× 1 0 - 6～ 8.6× 1 0 - 5 mol/L范围内呈良好的线性关系 ,相关系数为 0 .9987.Nafion膜排除了抗坏血酸( AA)的干扰 ,表现出较高的灵敏度、选择性及良好的稳定性 .该电极可在 +2 50 m V下进行 EP的安培法测定 .用旋转圆盘电极对电催化过程的动力学进行了研究 ,催化速率常数 kch为 3 .53× 1 0 3mol- 1 · L· s- 1 .在较高 EP浓度下 ,催化电流与浓度的关系表现出 Michaelis-Menten型响应 ,Michaelis-Menten常数 Km 为1 .4 7mmol/L.     

聚2,5—二甲氧基苯胺薄膜电极对氢醒的电催化作用

本研究了电化学方法制备的聚２，５－二甲氧基苯胺（Ｐ２５ＤＭＡｎ）薄膜电极对水溶液中氢醌的电催化作用，以及影响催化作用的主要因素。研究结果表明，在酸性较强的水溶液中，在较宽的浓度范围内（氢醌的浓度为１×１０＾－＾５－１×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ）均有很好的电催化作用。催化反应的动力学参数。这种修饰电极有很好的化学稳定性和电化学稳定性，是一种很有应用前景的修饰电极。     

磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极测定污水中亚硝酸根离子

采用电化学方法在导电基体玻碳电极上制备出磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极,研究了NO-2在该电极上的电化学行为。结果表明,磷钼钒杂多酸-聚吡咯膜修饰电极对酸性水溶液中的NO-2具有良好的电催化还原作用,与空白玻碳电极相比。降低过电位1000mV以上,而且N0-2的浓度在5.0×10-6～1.0×10-2mol·L-1范围内,催化峰电流与NO-2浓度呈良好的线性关系,检出限可达1.0×10-6mol·L-1,用于环境水中NO-2的测定,结果良好。     

铁氰化镍化学修饰电极对亚硫酸根离子的电催化氧化及其应用

本文采用电化学方法在玻碳(GC)基体上制备出性能稳定的铁氰化镍(NiHCF)修饰膜电极,表征了NiHCF膜的电化学行为,研究了其对SO_3~(2-)离子的电催化氧化作用。结果表明,SO_3~(2-)离子在NiHCF/GC上氧化是受NiHCF媒介作用的,属EC平行催化反应。催化峰电流与SO_3~(2-)离子浓度在1.0×10~(-6)～2.0×10~(-2)mol/L范围内呈线性关系,检测限可达5.0×10~(-7)mol/L。用于测定空气中SO_2含量,结果良好。     

聚萘胺化学修饰电极对抗坏血酸的电催化研究(Ⅰ)

有关苯胺、苯酚类修饰电极前人做了大量工作,而对萘胺类物质的研究则相对较少.本文研究了萘胺聚合膜与过渡金属离子络合特性及其在碱性溶液中的电催化行为,发现聚萘胺薄膜经过渡金属离子处理后对某些氨基酸及抗坏血酸等有机酸的电氧化有催化作用,抗坏血酸浓度1×10~(-6)～1×10~(-4)mol/L范围内与催化电流值呈良好的线性关系.     

二茂铁/L-半胱氨酸修饰电极的电化学行为及电催化性能

利用配对试剂将二茂铁酰胺键合在L-半胱氨酸自组装单层膜(SAM)表面, 制成稳定的二茂铁/L-半胱氨酸修饰电极, 该电极在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中有一对很好的氧化还原峰. 运用循环伏安法和交流阻抗谱详细研究了修饰电极的电化学行为, 测得电子转移系数为0.66, 表观电极反应速率常数为6.86 s-1. 该修饰电极对肾上腺素有很好的催化作用, 峰电流与肾上腺素浓度在2.0×10-7～1.0×10-5 mol·dm-3范围内呈现良好的线性关系.     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电分离及同时测定

研究了多巴胺 (DA)和肾上腺素 (EP)在多壁碳纳米管 (MWNT)修饰电极上的电化学性质 ,发现该修饰电极对神经递质DA和EP有显著的增敏和电分离作用。还原峰电位差达ΔEp=390mV ,可同时测定DA和EP。DA和EP的还原峰电流与其浓度分别在 2 .0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L和 1.0× 10 -6～ 1.0× 10 -3 mol/L浓度范围内呈良好的线性关系 ;方法的检出限分别为 1× 10 -6mol/L和 5× 10 -7mol/L。由于抗坏血酸 (AA)在MWNT修饰电极上的氧化是不可逆的 ,因此利用还原峰进行测定 ,消除了AA对DA和EP的干扰     

抗坏血酸在聚阿魏酸修饰玻碳电极上的电化学行为研究

研究了抗坏血酸(AA)在聚阿魏酸修饰电极上的电化学性质。在AA存在的条件下,电极过程由扩散控制,测得扩散系数为8.18×10-8cm2/s。AA浓度在0.01~5.0 mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系。通过计时安培法测得催化速率常数为8.6×103mol-1.L.s-1。     

新型双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

采用电沉积方法将双核铜配合物修饰于玻碳(GC)电极表面制得了[LCu]2biPy/GC电极。研究了[LCu]2biPy/GC电极的电化学性质,并发现该电极对抗坏血酸具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为抗坏血酸传感器的操作条件,结果表明:修饰电极在pH 7.0的磷酸盐(PBS)缓冲溶液,-0.2~0.8 V电位范围内,以50 mV.s-1进行循环伏安扫描,催化电流峰与抗坏血酸浓度在4.0×10-5~1.2×10-4mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为2.5×10-6mol.L-1。用于3种水果汁中抗坏血酸的测定,测定结果的RSD在1.6%~2.1%之间,回收率在97.8%~102.1%之间。     

聚刚果红修饰玻碳电极的制备及其电催化性能

在含刚果红的硼砂缓冲溶液中,用循环伏安法扫描,在玻碳电极上形成聚合物薄膜.在 -0. 8V~+1. 8V(vsAg/AgCl)的扫描电位范围形成的薄膜具有较高的电活性和稳定性.该电极对抗坏血酸、邻苯二酚的电化学氧化有催化作用,增大了氧化峰电流.催化峰电流与抗坏血酸和邻苯二酚浓度分别在 20 ~1 200mmol/L, 50 ~2 000mmol/L范围内呈良好的线性关系.