南蛇藤倍半萜成分研究

从南蛇藤(Celastrus gemmatus)的根皮中分得两个新的倍半萜化合物(1和2), 经高场核磁和高分辨质谱分析, 推定1为1β, 6α, 8β-三乙酰氧基-2β, 12-二异丁酰氧基-9α-(β-呋喃甲酰氧基)-4α-羟基-β-二氢沉各呋喃, 2为1β, 8α-二乙酰氧基-2β,12-二异丁酰氧基-9β-苯甲酰氧基-4α, 6α-二羟基β-二氢沉香呋喃。     

杀虫植物苦皮藤毒杀成分的研究

从苦皮藤Celastrus angulatus Max.根皮中分离出5个对粘虫Mythimna separata (walker)具有毒杀活性的新化合物。经高分辨质谱和核磁共振谱鉴定其 结构为1α，2α,6β-三乙酰氧基－4β－羟基－8α－异丁酰氧基9β－呋喃甲酰氧 基－13－异戊酰氧基－β－二氢沉香呋喃（1），1α，2α，6β－二乙酰氧基－4 β－羟基8α，13－二异丁酰氧基－9β－苯甲酰氧基－β－二氢沉香呋喃（2）， 1α，2α，6β－三乙酰氧基－4β－羟基－8α－β异丁酰氧基－9β－苯甲酰氧基 －13－异戊酰氧基－β-二氢沉香呋喃（3），1α，6β，8α，13－四乙酰氧基－ 2α－羟基－9α－苯甲酰氧基－β－二氢沉香呋喃（4），1α，2α－二乙酰氧基 －4β，6β－二羟基－8β－异丁酰氧基9α－苯甲酰氧基－13－异戊酰氧基－β－ 二氢沉香呋喃（5）。它们对5龄粘虫的致死中量LD50分别为91.4,271.5，168.8, 388.0和135.5μg/g。     

南鹤虱中两个新的倍半萜类化合物（英文）

从中药南鹤虱(Fructus carotae)中分离纯化得到7个倍半萜类化合物,分别鉴定为7-ethoxy-4(15)-oppositen-1β-ol(1),11-乙酰氧基-8β-当归酰氧基-15-甲氧基-4α,5α-环氧愈创木烷-3-酮(2),11-乙酰氧基-8β-丙酰氧基-4-愈创木烯-3-酮(3),1-oxo-5α,7αH-eudesma-3-en-15-al(4),1β-hydroxy-4(15),7-eudesmadiene(5),1β-hydroxy-4(15),5E,10(14)-germacratriene(6),1β-hydroxy-4(15),5-eudesmadiene(7).其中化合物1和2为新的化合物,新化合物的结构进一步通过HR-ESIMS,1D NMR和2D NMR等光谱技术确定.     

萘并呋喃类化合物的染料化光氧化及其杂环衍生物的合成与表征

萘并呋喃类化合物1、7在四苯基卟啉存在与氧低温反应给出相应的二氧杂环丁烷类产物2、8，室温下分别全部分解成乙酰基乙酰氧基化合物4、9。2和盐酸作用可给出呋喃3-位甲基及所在萘半环β位的二氯代产物6。4与盐酸反应通过失去萘α位的酰基，形成羟基呋喃化合物3，1在三溴化硼酸解下亦可得同一产物。4在醋酸钠/酸酐中环构生成3-乙酰基吡喃酮(5)。     

黑紫橐吾化学成分的分离与鉴定

利用各种色谱技术对黑紫橐吾的乙酸乙酯萃取部位进行分离纯化, 并且根据一维和二维波谱数据进行结构鉴定. 共分离得到4个呋喃雅槛蓝型倍半萜: 1α-氯-6β-异丁酰基-9-酮-10β-羟基-呋喃雅槛蓝烷(1), 1α-羟基-6β-异丁酰基-9-酮-10β-氢-呋喃雅槛蓝烷(2), 1α-羟基-6β-异丁酰基-9-酮-10α-氢-呋喃雅槛蓝烷(3)和1α,10β-二羟基-6β-当归酰基-9-酮-呋喃雅槛蓝烷(4). 其中化合物1为新化合物, 并且通过X射线单晶衍射确定了绝对构型; 化合物2~4为首次从该植物中分离得到.     

3-羟基氧杂环丁烷的合成及其对甲苯磺酸酯与碘化钠的交换

以两条不同路线合成了3-苄氧基氧杂环丁烷(4).2-O-苄基甘油(2)分步酰化为1-O-对甲苯磺酰-3-O-苯甲酰-2-O-苄基甘油(3)后,在甲醇钠作用下环化为4,总产率约30％.另一途径包括烯丙醇与苄醇在氢氧化钠存在下通氯气加成为3-氯-2-苄氧基丙醇(8),继以氢氧化钠环化为4,总产率13％.4经催化氢解生成3-羟基氧杂环丁烷(1).1的对甲苯磺酸酯(9)在沸丁酮中与碘化钠的交换甚至比1,3-二-O-甲基甘油对甲苯磺酸酯(10)还慢,可能是环氧原子的吸电子诱导效应和场效应的综合结果.     

新型芳基修饰的尿苷型荧光探针的合成及其性能

4-氟苯乙酮经二氧化硒氧化得到4-氟苯甲酰甲酸(1); 1与盐酸氨基脲在碱性条件下经环合反应制得5-(4-氟苯基)-6-氮杂嘧啶(2); 2与1-乙酰氧基-2,3,5-三苯甲酰氧基-1-β-D-呋喃核糖在无水乙腈中反应得2′,3′,5′-三苯甲酰氧基-5-(4-氟苯基)-6-氮杂尿苷(3); 3在甲醇中水解合成了一种新型荧光核苷探针--5-(4-氟苯基)-6-氮杂尿苷(4),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。并研究了4的性能。结果表明：4在水中的量子产率高达0.81,对极性变化敏感;4可选择性识别Pd²⁺,在5.0×10^-7~5.0×10^-6 mol·L^-1能定量检测Pd²⁺。     

α,β,γ,δ-四-{4-13-(9-(4-(3-(9-(4-(2-(5,5-二酰氧基甲基-1,3-二噁烷基))))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基)))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基]}苯基卟啉星形化合物的合成

以对苯二甲醛、丙二腈、季戊四醇和毗咯为原料,合成了含有螺环结构单元的中间体3-[4-(2,2-二氰基)乙烯基]苯基-9-(4-甲酰基)苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(3)和α,β,γ,δ-四-(4-甲酰基苯基)卟啉(4).4与过量的季戊四醇反应,得到α,β,γ,δ-四-{4-[2-(5,5-二羟甲基-1,3-二噁烷基)]}苯基卟啉(5),5与3的反应产物经10%NaOH处理后,再与过量的季戊四醇反应,得到α,β,γ,δ-四-{4-[3-(9-(4-(3-(9-(4-(2-(5,5-二羟甲基-1,3-二噁烷基))))苯基一2,4,8,10.四氧杂螺[5.5]十一烷基)))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基]]苯基卟啉(6),6与乙酐、丙酐、苯甲酰氯反应,得到α,β,γ,δ-四-{4-[3-(9-(4-(3-(9-(4-(2-(5,5-二乙酰氧基甲基-1,3-二噁烷基))))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基)))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基])苯基卟啉(7),α,β,γ,δ-四-{4-[3-(9-(4-(3-(9-(4-(2-(5,5-二丙酰氧基甲基-1,3-二噁烷基))))苯基.2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基)))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基]}苯基卟啉(8)和α,β,γ,δ-四-{4-[3-(9-(4-(3-(9-(4-(2-(5,5-二苯甲酰氧基甲基-1,3-二噁烷基))))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基)))苯基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷基]}苯基卟啉(9)等三种卟啉星形化合物.中间体1～6和星形化合物7～9均进行了IR,1H NMR,MS和元素分析等结构表征.对影响反应的诸因素进行了讨论.     

丙烯酸β-羟基γ-(邻乙酰氧基苯甲酰氧基)丙酯的合成及其聚合

<正> 将近来发现具有抗血小板凝聚效应的阿斯匹林进行高分子化的研究迄今尚少报告,我们曾合成了酯基上带有邻-乙酰氧苯甲酰氧基的丙烯酸酯类;甲基丙烯酸β-(乙酰水杨酰氧)乙酯;甲基丙烯酸β-(乙酰水杨酰氧)丙酯及丙烯酸β-(乙酰水杨酰氧)乙酯,本文合成了在酯基上兼有羟基和邻-乙酰氧基苯甲酰氧基的丙烯酸酯;甲基丙烯酸     

6-烷氨基-2-乙硫基嘌呤核苷化合物的合成及抗血小板聚集活性研究

以鸟苷(1)为原料,与乙酸酐经过糖环羟基保护反应,得到2',3',5'-三-O-乙酰基鸟苷(2);2与对甲苯磺酰氯反应,得到9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖)-2-氨基-6-对甲苯磺酰氧基嘌呤(3);3与亚硝酸异戊酯和二乙基二硫醚反应,得到9-(2',3',5'-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖)-6-对甲苯磺酰氧基-2-乙硫基嘌呤(4);4经过胺解和脱糖环羟基保护反应得到10个未见报道的6-烷氨基-2-乙硫基嘌呤核苷化合物(5).化合物结构经1H NMR、13C NMR、IR和HRMS进行了表征,并对它们进行了抗血小板聚集活性测试,结果表明对抗血小板聚集显示一定的活性.     

铌取代Dawson结构钨磷杂多配合物的合成及其结构表征

本文报道了八种新化合物α2-M7-mHm[P2W17NbO62].xH2O, α-1, 2,3-M9-mHm[P2W15Nb3O62].xH2O (M=K, TMA, TEA, TBA)的合成和表征。红外和紫外光谱表明两种阴离子具有Dawson结构, ^3^1P和^1^8^3W NMR测定结果表明铌原子确系"极位"一、三取代。α-1, 2,3-K7H2[P2W15Nb3O62].30H2O为六方晶系, 晶胞参数为: a=1.9836(4), b=1.9836(9), c=1.5498(6)nm, α=β=90°, γ=120°。此外, 还报道了极谱、XPS和XRD结果。     

具有三维网络的新型配位聚合物[Nd(C7H6NO2)3.H2O]n的合成、结构和性质

以Nd(NO3).6H2O和NH2C6H4COOH为原料,经[Nd(C7H6NO2)3.H2O]的自组装,得到了具有三维网络结构的配位聚合物[Nd(C7H6NO2)3.H2O]n。该聚合物晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=0.98069(5)nm,b=2.2736(2)nm,c=0.98254(8)nm,β=100.053(5)°,V=2.1571(3)nm^3,Z=4。最后的一致性因子R=0.038。磁性研究表明,该化合物在低温下表现出反铁磁性质。测定了化合物的UV-vis-NIR和IR光谱,进行了分析和指认。     

无外加催化剂条件下邻取代芳香醛与5, 5-二甲基-1, 3-环己二 酮的反应研究

在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8-二氧代-2,3,4,4a,5,6,7,8,9,9a-十氢化-1H-氧杂蒽(3a-3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮则发生缩合、加成和脱水反应生成3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化-1-氧杂蒽(4a-4b)。用单晶X-射线分析法确定了产物3a和4a的晶体结构。     

Fe3(CO)~9(μ~3-S)~2的P(SR)~3取代物的结构化学研究I. Fe3(CO)8[P(SC6H5)~3](μ~3-S)的合成和晶体结构

用P(SR)~3作π-酸配体, 与Fe3(co)9(μ~3-S)~2进行取代反应, 得到新的取代物Fe3(CO)~8-[P(SC6H5)~3](μ~3-S)~2, 对它进行了IR、^1HNMR、MS表征, 并测定了它的分子和晶体结构, 对取代基P(SPh)~3取代Fe3(co)9(μ~3-s)~2中羰基的位置作了讨论。     

2-异（口恶）唑啉等氮杂环化合物在二铬酸氢四吡啶合镍（II）氧化下的脱氢芳构化反应

研究了3，5-二芳基-4，5-二氢异（口恶）唑化合物（1a～3c)和1，3，5-三苯 基-4，5-二氢吡唑化合物（5）分别在二铬酸氢四吡啶合镍（II）[（Py)_4Ni (HCrO_4)_2]氧化下脱氢反应的结果；研究了在[(Py)_4Ni(HCrO_4)_2]存在下，吡 啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和缺电子烯烃反应，一步法合成中氮茚 衍生物 9a～9b，11a～11b，13的结果，发现金属配合物氧化剂二铬酸氢四吡啶合 镍（II）可用于多类杂环化合物的脱氢芳构化。     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me3Si取代基, 生成(Me3Si)2-MeC5H3, 后者与Fe(CO)5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η^5-{Me3Si)2MeC5H2}Fe(CO)]2-(μ-CO)2(2)外, 还分离到小量单核化合物η^5-[(Me2Si)2MeC5H2]Fe(CO)2Cl(3), 2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4)。2经Na/Hg还原生成Fe-Fe键断裂的铁负离子, 后者随即分别与数种氯化物反应, 生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η^5-[(Me3Si)2MeC5H2]Fe(CO)2R(R=PhCH2, 5; CH2COOC2H5, 6; Ph3Sn, 7; Ph2SnCl, 8)。测定了4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=0.7333(1), b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm; β=92.02(2)°, V=1.962(1)nm^3, Z=4。     

Kristallstruktur und Eigenschaften von Calcium- und Strontiumhexathiodiphosphat(IV), Ca2P2S6 und Sr2P2S6, mit einem Beitrag zu Ca5P8 und Pb2P2S6

Crystal Structure and Properties of Calcium and Strontium Hexathiodiphosphate(IV), Ca₂P₂S₆ and Sr₂P₂S₆, with a Contribution on Ca₅P₈ and Pb₂P₂S₆ Ca₂P₂S₆ and Sr₂P₂S₆ were prepared from metal and a mixture of red phosphorus and sulfur (molar ratio M:P:S = 1:1:3) in 2 corundum crucibles inserted in quartz ampullae under vacuum (20 d 900°C). The compounds were obtained as colourless, crystalline powders containing single crystals. They crystallize in the Sn₂P₂S₆ (high temperature form) type structure (P2₁/c, Z = 2): Ca₂P₂S₆ a = 653.2(2)pm, b = 728.1(2)pm, c = 1110.1(4)pm, β = 124.00(4)°, d = 2.50(2); Sr₂P₂S₆ a = 664.3(2)pm, b = 755.7(3)pm, c = 1139.7(3)pm, β = 124.07(2)°, d = 2.97(2). The anions P₂S have staggered confirmation and are arranged with the motif of a cubic close-packing. Sr²⁺ is coordinated by 8S which form a twofold face-capped trigonal prism and belong to 4P₂S. Structure calculations clearly show that Pb₂P₂S₆ also crystallizes in P2₁/c and not in Pc [1]. Also, Raman- and IR-spectra of Ca₅P₈ were recorded at 20°C. The stretching vibrations of P were assigned in analogy to those of P₂S in alkaline earth hexathiodiphosphates(IV). The range of their frequencies (480 to 340 cm^?1) is essentially smaller and shifted to smaller values compared with P₂S in Ca₂P₂S₆ and Sr₂P₂S₆ (620 to 390 cm^?1). The symmetry of P is not D_3d but C_2h as in the case of P₂S.     

Synthesis of acyclic nucleoside analogs of 6-substituted 2-aminopurines and 2-amino-8-azapurines

Several new acyclonucleoside purine and 8-azapurine analogs have been prepared from 2-amino-4,6-dichloropyrimidine ( 1 ) and 3-amino-1,2-propanediol ( 2a ) and 4-amino-1-butanol ( 2b ), respectively, as the starting materials. The new target compounds are: 2-amino-6-chloro-9-(2,3-dihydroxypropyl)purine ( 6a ), 2-amino-6-chloro-9-(4-hydroxybutyl)purine ( 6b ), 2-amino-6-chloro-9-(2,3-dihydroxypropyl)-8-azapurine ( 7a ), 2-amino-6-chloro-9-(4-hydroxybutyl)-8-azapurine ( 7b ), 9-(2,3-dihydroxypropyl)-8-azaguanine ( 8a ), 9-(4-hydroxybutyl)-8-azaguanine ( 8b ), 9-(2,3-dihydroxypropyl)-8-azathioguanine ( 9a ), and 9-(4-hydroxybutyl)-8-azathioguanine ( 9b ). Also, the requisite intermediate pyrimidine derivatives, 2,5-diamino-4-(2,3-dihydroxypropylamino)-6-chloropyrimidine ( 5a ) and 2,5-diamino-4-(4-hydroxybutylamino)-6-chloropyrimidine ( 5b ) are novel.     

一种新的DNA探针-2-(N-二茂铁酰氨丙氧基)-6-氯-9-氨基吖啶的合成与性质

本文合成了一种含二茂铁侧基的DNA荧光探针-2-(N-二茂铁酰氨丙氧基)-6-氯-9-氨基吖啶, 并对该化合物的紫外可见光谱, 荧光光谱, NMR谱以及它和小牛胸腺DNA的作用与二茂铁侧基的吖啶作了比较和讨论。     

微波辐射一步法合成吡喃和吡喃[2, 3-c]吡唑衍生物

芳醛、丙二腈与5,5-二甲基-1,3-环己二酮或3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮在乙醇溶剂中用哌啶作催化剂,经微波辐射一步合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-5,6,7,8-四氢苯并吡喃和6-氨基-5-氰基-4-芳基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑,反应在2～12min内完成,产率53%～91%。