壳聚糖浓溶液流变学性质研究-溶剂性质的依赖性

用不同pH值的HCOOH, CH~3COOH, HCl,0.1mol.dm^-3CH~3COONa+0.2mol.dm^-3CH~3COOH水溶液为溶剂, 进行了壳聚糖浓溶液的流变学性质研究。实验结果表明, 溶剂pH值相同时, 壳聚糖在各种酸中的溶解性和溶液沾度差别较大。同一种酸中, 在可溶范围内, pH值增加, 溶剂变劣, 粘度-浓度的幂律方程指数α增大。外加盐使溶剂变劣程度增加。在任何一种酸中, 浓溶液粘度都随存放时间的延长而下降, 流动指数n减小, 流动活化能基本不变。     

壳聚糖硫酸酯稀溶液的粘度特性

通过毛细管粘度法考察了壳聚糖硫酸酯(Sulfated Chitosan,SCM)稀溶液的粘度特性。在非电解质溶液中,SCM比浓粘度随浓度的变化符合Fouss-Strauss经验关系式:ηsp/C=316.45×(1+79.88C1/2)-1。通过外加强电解质,SCM表现出正常的粘度行为,并且[η]随着外加强电解质离子强度的增加而减小。     

聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液粘度对切变速度的依赖性 Ⅱ.用光散射法测定特性粘数分子量关系

在不同外加水压下作者等用毛细管粘度计测定了聚甲基丙烯酸甲酯五个分级试样的苯溶液粘度,并用光散射法在丙酮溶液中测定了重均分子量,得到下列特性粘数、分子量关系式(25°)。不加外压时:[η]=3.80×10~(-3)M~(0.79)毫升/克S_R=55达因/厘米~2:[η]_s=12.6×10~(-3)M~(0.70)D_R=5000秒~(-1):[η]_D=8.37×10~(-3)M~(0.73) 适用于分子量范围0.2—4.5×10~6。并指出用实验数据验证性粘数理论时,α值的切变速度依赖性有重要的影响。粘度数据中斜度系数 k′或β值,无论对 S_R 或 D_R 都没有显著的影响,与前人的结果有不同。对光散射测定所用仪器加以叙述并从光散射数据得到了试样的 A_2和<~2>_z 的数值。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅴ.在乙酸甲酯-乙醇中的特性粘数与末端距关系

1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。     

一种含酞侧基聚醚醚酮的稀溶液性质的研究（Ⅰ）

本文用光散身的粘度法研究了一种含酞侧基的聚醚醚酮(PEK-C)在氯仿(CKCl_3)和二甲基酰胺(DMF)中的稀溶液性质,建立了PEK-C在两种溶剂中的Mark-Houwink方程:并得到了高分子一溶剂相互作用参数χ_1和PEK-C的特征常数K_θ值: K_θ=6.25×10~(-2)ml/g,X_1=0.48,CHCl_3 K_θ=4.42×10~(-2)ml/g,X_1=0.49,DMF以及流体力学扩张因子α_η~3与分子量间的函数关系。     

聚电解质──壳聚糖浓溶液流变学性质研究：浓度、温度、溶剂pH值和外加盐对粘度及流动性的影响

本工作用日本岩本ＲＰＸ－７０５多功能流变仪测定了在不同浓度，温度，溶剂ｐＨ值和外加盐浓度对壳聚糖在甲酸水溶液中其浓溶液粘度η随剪切速率γ的变化关系，讨论了浓度，温度等对溶液粘度，流动活化能Ｅγ和流动指数ｎ的影响。发现溶剂ｐＨ值减小或溶液中外加盐浓度增加，溶液粘度变小，ｎ增大，表明非牛顿流动性减弱，并且进一步了零剪切粘度ηｏ和外加盐浓度Ｃｓ的依赖关系。     

粘度法测定部分水解聚丙烯酰胺的分子量

在 2 5℃、浓度为 1mol L的NaCl水溶液中 ,测定了聚合度 (DP)为 1 48× 10 3～ 3 79× 10 4的聚丙烯酰胺 (PAM)及其水解度 (h)在 0 %～ 70 %之间的部份水解聚丙烯酰胺 (HPAM)的特性粘度 ([η]) .根据聚电解质理论和Kowblansky的研究结果 ,建立了特性粘度 [η]与聚合度DP、水解度h之间的定量关系式 :[η]=0 1113DP0 83 2 9+0 9973DP0 753 1 (1- 0 81h1 2 )h .用该式处理方献数据 ,其平均误差为 13 74%     

一些染料分子中电子激发态的无辐射转换速率与溶剂粘度的关系

应用10~(-12)s级时间分辨率的荧光光谱,测定了两种碳菁染料和一种荧光素染料(四碘荧光素B)的荧光寿命τ与溶剂粘度η之间的函数关系,发现碳菁染料在二元醇和丙三醇中的τ_(FM)低得反常.在二元醇溶剂中,它们的τ_(FM)与溶剂粘度η~(2/3)呈线性函数关系,但在一元醇溶剂中则并无此线性关系.由此可见,在研究染料分子的寿命与由不同系列醇(例如乙醇和丙三醇)组成的混合溶剂的粘度之间的依赖关系时,必须十分谨慎.对于四碘荧光素B,它在一元醇中的荧光寿命与溶剂粘度的关系符合2/3指数规律.     

聚壬酰胺在苯酚-乙酸混合溶剂中的特性粘数-分子量关系

以苯酚为溶剂,甲醇为沉淀剂将三个聚壬酰胺试样(??各为20400,12900和7100)分级沉淀.每一试样至少经过二次分级,共得到二十级份.取其中七个级份测定其数均分子量及特性粘数.粘度测定在25℃,溶剂用苯酚-乙酸(2∶1重量比).在分子量4300-20000内,得到下列特性粘数-分子量关系: [η]=7.52×10~(-3)M~(0.96)ml/g M=200[η]-360 苯酚-乙酸(2∶1重量比)混合溶剂容易纯化且不引起聚壬酰胺的降解,能溶解尼龙-6,66,7,9和11,可作聚酰胺粘度测定的普适溶剂.     

强电解质溶液粘度的研究

研究对强电解质溶液粘度的影响因素,18种强电解溶液在不同温度和不同浓度下的粘度测定结果显示,强电解质溶液的粘度和离子强度、温度倒数分别成指数关系,符合经验公式:lnη=lna+b/T+kl,且粘度和电解质的电荷强度、离子半径等相关.     

粘度法研究壳聚糖对外加盐的敏感性

聚电解质的特性粘度对外加盐的响应是反映聚电解质对外加盐敏感性的一个重要特征，通过分别测定壳聚糖在不同小分子强电解质（ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＣａＣｌ２、ＢａＣｌ２）和相同小分子强电解质（ＮａＣｌ）但不同离子强度的稀溶液粘度，得到：（１）壳聚糖特性粘度与外加盐的离子强度的平方根的倒数成正比；（２）不同小分子强电解质中阳离子对壳聚糖特性粘度的影响次序是Ｎａ＋＞Ｋ＋＞Ｂａ２＋＞Ｃａ２＋．同时，测算了壳聚糖在不同外加盐浓度中的Ｍａｒｋ Ｈｏｕｗｉｎｋ方程参数α，发现其值皆大于０５，得到了壳聚糖分子链的僵硬性参数Ｂ的值为００７４，揭示了壳聚糖具有较大的分子链刚性和抗盐性能．     

SEPARATION AND PURIFICATION OF LIGNIN BY MEANS OF ION EXCHANGE PROCESS

The effect of resin structure on desalination of lignin solution was investigated,the optimal structure of resin is as follows;cross linking degree as 4%,ratio of cationogen to anionogen is near 1.with such resin the desalination of lignin was produced very well because the resin has both molecule sieving and ion retardation properties.The sulfonation degress of lignin and total salt content of lignin solution were determinred with ion exchange technique,the relative error less than 1%.The salt content of small molecule in the lignin solution was calculated from sulfonation degree of lignin and total salt.Among gel and macroporous resins the best separation of lignin from reducing sugar was achieved with interpenetrating sulfonated resin 2&#215;1.5&#215;1.The separation of lignin with interpenetrating resin was carried out simultaneously with fractionation of lignin,the effect of fractionation with macroporous sulfonated resin is better than that with interpenetrating resin,but the former has a definite sorption of lignin which decreased the recovery of lignin.     

癸二酸—二苯并—18—冠—6共聚物的溶液性质研究

癸二酸-二苯并-18-冠-6共聚物在未络合时其溶液行为与通常聚合物无明显差异。无机盐加入后，金属离子在聚合物分子链上的分布改变着冠醚聚合物分子的空间构象，同时也影响聚合物的溶液粘度及其当量电导率。冠醚聚合物的溶液行为与小分子模型物有很大的不同。     

SULFONATION OF A NEW POLYETHERETHERKETONE PREPARED FROM PHENOLPHTHALEIN

A novel polyetheretherketone (PEK-C) prepared from phenolphthalein has been synthesized. In order to improve some of its properties for application in high performance membrane, the PEK-C has been sulfonated with concentrated sulfuric acid. Degree of sulfonation can be regulated by controlling the temmperature and time of sulfonation. The characterization of the sulfonated PEK-C in sodium salt form has been made by IR, ~1H NMR and ~(13)C NMR etc. It is shown that the sulfonation appears to take place exclusively in the ortho position to phenolic ether of phenolphthalein unit. The result is in agreement with theoretical deduction. Some properties of the sulfonated PEK-C, such as solubility, transition temperature, thermal degradation and hydrophilicity have also been discussed.     

磺化聚醚醚酮/磷钨酸复合膜的导电和甲醇渗透性能

通过磺化反应制备了磺化聚醚醚酮,1H-NMR测试表明其磺化度分别为0.65和0.73.用共混的方法制备了磺化聚醚醚酮/磷钨酸复合质子交换膜.研究了磺化聚醚醚酮的磺化度和磷钨酸的含量对复合膜的吸水性能?电导率,甲醇渗透性能的影响.随着磺化度和磷钨酸含量的增加,电导率逐渐增大,最高达到1.36×10-2S/cm(20℃),高于相同测试条件下NafionR○117膜的电导率(1.0×10-2S/cm).对复合膜的横向和纵向电导率进行了测试和比较,两者相差接近一个数量级.磷钨酸的掺杂虽然没有降低复合膜的甲醇渗透系数,但是仍然都低于相同条件下测得的NafionR○117膜的甲醇渗透系数.     

磺化SIS及其离聚物的稀溶液性质

嵌段共聚物;比浓粘度;特性粘液;磺化SIS及其离聚物的稀溶液性质     

磺化酚酞型聚醚砜膜的制备及其阻醇和质子导电性能

直接甲醇燃料电池 (Directmethanolfuelcell,DMFC)以高效、清洁和燃料储运方便等优点适宜于作为各种用途的可移动动力源 ,成为 2 0世纪 90年代以来研究与开发的热点[1,2 ] .目前 ,这种电池的研究难点主要集中在催化剂不稳定和质子交换膜透醇上 .一张好的DMFC膜不但要可传递质子、绝缘电子 ,还应具有良好的阻醇性能 .如果膜的阻醇性能不好 ,甲醇会穿过膜到达阴极 ,与氧直接反应而不产生电流 ,不但造成燃料的浪费 ,同时也影响阴极的正常反应 ,使电池效率下降[3 ] .目前广泛应用于燃料电池中的Nafion 系列膜是由美国DuPont公司生产的一种…     

磺化间规聚苯乙烯的表征

间规聚苯乙烯(sPS)是一种新型结晶性工程塑料,熔点达270℃,具有结晶速度快、耐热性好、耐化学腐蚀性优良等特点,可广泛用于汽车、电子、机械等行业,极具开发意义,但是由于sPS脆性大,抗冲击性差,故通过化学改性在sPS的苯环上引入极性基团,用于制成共混合金与复合材料,是提高材料韧性,开拓sPS用途的重要途径。     

Solution viscosity behavior of complexes of poly(γ-benzyl-L-glutamate) with lightly sulfonated polystyrene or its zinc salt

The rheological behavior of solutions containing blends of poly(γ-benzyl-L -glutamate) (PBLG) and either the free acid or the zinc salt of lightly sulfonated polystyrene (SPS) was studied as a function of blend composition, polymer concentration, degree of sulfonation of the SPS, and the polypeptide molecular weight. The zinc salt of SPS formed a transition metal complex with the amine-end groups of the PBLG, and this resulted in an enhancement of the solution viscosity relative to a weighted average of the viscosities of the individual polymer solutions. The ZnSPS/PBLG solutions showed no anomalous time or shear dependencies. In contrast, solutions containing PBLG and the sulfonic acid derivative of SPS also had enhanced viscosities, but in addition, they exhibited time-dependent viscosities (thixotropic behavior) and shear thickening (dilatant behavior). This was attributed to a nonequilibrium structure of the interpolymer complex due to a competition between acid-amine and acid-ester interactions. Although the acid-amine interaction is enthalpically favored, when sufficient sulfonic acid groups were available, interactions between the sulfonic acid and the glutamate ester side groups of PBLG developed and this interaction promotes a helix-to-coil transition of the PBLG. ©1995 John Wiley & Sons, Inc.     

介绍一种改进内压力盐效应公式的计算方法

式中k_s为盐析常数,c_s为盐的浓度,分别为非电解质和盐在无限稀释溶液中的偏摩尔体积,V_s为盐在液体状态下的摩尔体积,β_o为水的压缩系数,p_e为盐溶于水而产生的有效压力。此式推导过程中所用的极限条件为V_n→0,因此(1)式仅能用在极小的非电解质分子上,对于苯及苯的衍生物讲,K_s计算值约为实验值的2～3倍。当非电解质体积较大时,Mc-