BaPbO3与BaTiO3多晶态陶瓷缺陷结构对比

BaPbO，是具有类金属导电特性的钙钛矿结构导电陶瓷，其晶体结构由Ba2＋和O^2-离子紧密堆积形成，pb^4＋离子占据由O^2-离子形成的八面体空隙。BaTiO3同为钙钛矿结构的陶瓷材料，由Ba^2＋和O^2-离子紧密堆积形成，Ti^4＋离子占据由O^2-离子形成的八面体空隙。BaPbO3和BaTiO3的A位离子相同,B位离子都为可变价离子。     

络合体系中的相对滴定法及其应用于铝的测定

本文提出了络合体系中的相对滴定分析法，它以滴定到一定的状态时，滴定剂体积与被测物的基之间的线性关系为定量基础，用仪器分析的定量方法进行定量，适应于所有类型的络合体系，即使对滴定突跃很小或根本无突跃的体系也同样适用。用氟离子滴定铝离子的实验结果表明本方法的精密度很高。一般相对误差小于0．1％。即使对于铝离子的量小到10-7mol／L时，在最佳实验条件下的相对误差也不大于0．2％。该方法既具有滴定分析法的高精密度，又具有仪器分析法可以测量微量物质的优点，并且设备和方法简单。     

Ca2B2O5的电子结构和能带结构

合成了标题化合物,在已测晶体结构的基础上,利用含组态作用的INDO/S方法计算了其他电子能带结构;利用态求和方法计算了微结构分子的线性极化率及其晶体的平均折射率。分析结果表明,价带主要由B^3^+和O^2^-离子的价轨道的贡献,导带底部主要由Ca^2^+离子轨道的贡献,从O^2^-离子到Ca^2^+离子的电荷转移对线性极化率起主要贡献。     

无机物晶格能及其它理化性质的定量构效关系研究

于邻接矩阵和原子或离子的极化力参数（gi)建立新的连接性指数（^mG)，其中^0G,^1G的定义式为：^0G=∑（gi)^0.5,^1G=∑(gi.gj)^0.5。涉及14种离子（如X^-,O^2-,S^2-,Se^2-,Te^2-,PO4^3-,SiO4^4-,N^3-等）的192种无机物晶格能与^0G,^1G的线性性回归方程为：U＝－381.11 310.20^1G 354.45^0G,R=0.9975其估算值与实验值基本吻合，^1G不仅计算简单，对无机分子结构差异具有很强的区分能力，而且而碱金属卤化物的理化性质（如晶格能、熔点、磁化主、M－X键长，反应微分截面等）显著相关。     

La2CaB10O19：Eu^3＋的VUV—VIS范围光谱的研究

研究了La2CaB10O19:Eu^3 红色发光材料的高分辨发射光谱和UV－VUV激发光谱，根据发射光谱和荧光寿命，认为进入晶格的Eu^3 占据了两种格位，一种Eu^3 占据了与O^2-离子十配位的La^3 的格位，另一种Eu^3 则占据了与O^2-离子八配位的Ca^2 的格位，又从激发光谱的分析中，得到Eu^3 的电荷迁移带（CTB）是峰值位于244mm的带，而位于130－170nm之间的成份复杂的宽带包括硼酸盐基质的吸收带和Eu^3 的f-d跃迁的结论。     

催化裂解富气吸收液的离子色谱法测定

以催化裂解富气吸收液为测定对象，建立吸收液中目标离子（包括NO2^-，NO3^-，SO4^2-）的离子色潜分析方法。在选定色谱柱的前提下，通过优化淋洗液浓度等色谱条件，实现了在大量干扰离子S^2-及与SO4^2-相邻的未知离子存在的三乙醇胺溶液中目标离子的定量。方法的检出限分别为NO2^- 62μg／L，NO3^- 26μg／L，SO4^2- 90μg/L，RSD值为0．73％～1．19％，加标回收率在91％～109％。     

离子色谱简介

离子色谱(Ion Chromatography,略写为IC)是近年新提出的一种分离和监测技术,可快速连续测定多种目前用其他仪器和手段(如原子吸收、电化学法等)难以分析的阴离子、有机离子等。例如水样中的 F~-、Cl~-、Br~-、NO_2~-、NO_3~-、PO_4~(3-)和 SO_4~(2-)可在20分钟内检出,灵敏度达 ppm—ppb 级,已可满足一般监测要求。和     

硫代硫酸盐浸金过程中连多硫酸根的高效毛细管电泳法分析

采用高效毛细管电泳对硫代硫酸盐提金浸出液中的S3O62-和S4O62-进行分析研究,对缓冲溶液,电压、和检测波长对分析的影响进行了探讨。适宜的分离条件为:5 mmol/L(NH4)2SO4、5 mmol/L NaH2PO4,pH 6的缓冲溶液;重力进样5s,电压-20kV,波长214nm,有效长度为30 cm。在0.1～6 mmol/L和0.05～4mmol/L范围内S3O62-和S4O62-浓度与峰面积呈线性关系,在此进样条件下,S3O62-与S4O62-浓度高于80与50 mmol/L时信噪比大于2。实际浸金液用缓冲溶液稀释100倍后,S3O62-与S4O62-可实现基线分离,其它离子几乎不干扰检测。     

离子交换分离在离子选择电极测定某些阴离子中的应用

离子选择电极是一种电化学分析工具,使用的目的主要是解决各种实际分析问题。但是,对很多被分析对象来说,并不是将样品稍作处理,然后加离子强度缓冲液即能进行测定。例如,用氰离子选择电极测定黄铜镀液中的CN,由于Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN~-的络合能力很强,以致不易找到合适的掩蔽Cu~(2+)和Zn~(2+)的试剂,因此,只能用离子交换分离的办法使Cu~(2+)和Zn~(2+)与CN分离,然后再用氰离子选择电极测定。又如,为测定海水中SO_4~(2-),若不分离Cl~-,HCO_3~-以及Ca~(2+)等干扰离子,那么以铅离子选择电极为指示电极,以Pb~(2+)为滴定剂进行电位滴定是不能得到正确     

氯化钠-碘化钾-罗丹明B液-固浮选分离镉(Ⅱ)的研究

研究了NaCl KI 罗丹明B液 固浮选分离镉(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,控制pH7.0,当固体NaCl用量为1.0g,0.1mol/LKI溶液和1.0×10-3mol/L罗丹明B溶液的用量分别为1.0mL、1.5mL时,Cd2 可被定量浮选,而Zn2 、Ni2 、Mn2 、Co2 、Al3 等离子在此条件下不被浮选,实现了Cd2 与这些离子的定量分离,并对合成水样中微量镉(Ⅱ)进行了定量浮选分离测定。     

按逆向而行的思路研究硫酸溶液中铁的电化学振荡

以发生电化学振荡为导向,设计可能引起振荡的化学与物理环境,由实验反向验证振荡机理,从而揭示金属电化学振荡的本质,这就是逆向而行的思路。本文通过改变Fe/H~2SO~4溶液界面附近溶液的pH,Fe^2^+浓度等因素,人为地促进或阻碍Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的生成与溶解,创造可能发生电化学振荡的外界环境,验证了有关Fe/H~2SO~4体系电化学振荡主要归因于铁电极表面Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的周期性生成与溶解的机理。这表明用逆向而行的思路研究金属的电化学振荡是可行的。     

Electronic Structures and Chemical Bonding of NbS6-/0 Clusters

Density functional theory(DFT) and coupled cluster theory(CCSD(T)) calculations were employed to investigate the structural and electronic properties of Nb S_6~- and Nb S_6 clusters. Generalized Koopmans' theorem was applied to predict the vertical detachment energies and simulate the photoelectron spectra(PES). The current study indicated that various types of sulfur ligands(i.e., S~(2-), S~(2-), S_2~(2-) and S_3~(2-)) were presented in the lowest-energy structures of Nb S_6~(-/0). The ground-state structure of Nb S_6~- is shown to be Cs(~1A') symmetry with a terminal S~(2-), a side-on bound S_2~(2-) and a S_3~(2-) ligands. Molecular orbital analyses were performed to analyze the chemical bonding in NbS_6~(-/0) clusters and elucidate their structural and electronic properties.     

微波水热改性制备S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-SiO_2固体酸及催化性能

对共沉淀法得到的Fe2O3-SiO2混合氧化物前驱物进行微波水热改性处理,经浸渍(NH4)2S2O8后再焙烧得S2O82-/Fe2O3-SiO2固体酸催化剂。用XRD、TEM、N2气吸附/脱附及化学分析方法对其进行了表征,用乙酸/丁醇酯化催化反应评估固体酸的催化性能,并与通常条件下制得的催化剂进行了比较。结果显示,引入SiO2会延迟Fe2O3晶体的形成与长大;对前驱物用250W的微波水热改性处理1.5h,制得的固体酸具有适中的比表面积、均匀的孔径分布,含硫量为6.02%,比表面积为37.1m2/g。该固体酸对乙酸丁醇酯化反应有很高的催化活性,催化酯化反应3h,乙酸的转化率高达97.7%。     

离子色谱-抑制电导法分别测定海水中阴离子和阳离子

以氢氧化钾为流动相,阴离子交换分离,抑制电导检测,可以同时分离F-、Cl-、Br-、NO3-、SO42-、PO43-I、-等海水中的常见阴离子,利用梯度淋洗可以使以上各种离子在其最佳保留时间和最佳峰形条件下出峰。以8 mmol/L H2SO4为淋洗液,阳离子交换分离,抑制电导检测,可以同时分离测定海水中的Na 、K 、Mg2 、Ca2 、Sr2 和Ba2 。在所采用的色谱条件下各阴阳离子均可以得到很好的线性和很低的检出限。     

Al促进SO~4^2^-/M~xO~y(M=Zr,Ti, Fe)固体强酸的研究

合成与表征了三个系列的Al促进固体强酸样品,并研究了对甲苯的苯甲酰化反应性能。实验表明,向SO~4^2^-/ZrO~2,SO~4^2^-/TiO~2和SO~4^2^-/Fe~2O~3中引入适量的Al~2O~3,有助于稳定样品表面的含硫物种,增加样品表面的有效酸位,提高样品的强酸性和对甲苯的苯甲酰化的反应活性。NH~3吸附微量热结果表明,Al促进样品的强酸性和催化活性的显著提高是由于样品表面的酸位强度分布发生了变化,有利于正丁烷异构化反应和苯甲酰化反应的中强酸位和强酸位的酸量显著增加。     

An Ab Initio Study of N_2O Decomposition on MgO Catalyst

Nl0isalwaysusedasoxidantinalotofoxidativecatalyticprocesses,suchastheoxidativecouplingofmethane(0CM),oxidativedehydr0genationofalkanesands0on,becauseitdecomPosestoprovideOadspeciesonmetal0xidecatalystsandleadstothespecificoxidativeselectivity.Forexample,itwasf0undthatf0rOCMreacti0nonMgOandLougOcatalystS,thereactiontemPeraturerequiredislowerwhenoneusesN20asoxidantthanusing0,'.TheunderstandingofN20dec0mposihon0nmetal0xidecatalystsandthepropertiesofthereIevant0adspeciesshouldbeagoodstarting…     

一种新奇的d-f异双核配合物[Fe(phen)_3]_2[FeCe(tiron)_3]·6H_2O的水热合成、晶体结构和磁性

硝酸铁,硝酸铈,邻菲咯啉(phen)和钛铁试剂(Tiron)通过水热方法合成了一种d-f异双核配合物[Fe(phen)3]2[FeCe(tiron)3]·6H2O,tiron=C6H2O8S2。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属立方晶系,P213空间群,晶胞参数为:a=2.19409(4)nm,V=10.5624(3)nm3,Z=4,F(000)=4648,R1=0.0451,wR2=0.1077,S=1.072。在具有C3对称性的[FeCe(tiron)3]6-单元中,Fe髥与6个酚氧配位形成一个反三棱柱配位多面体,Ce髥则与3个桥联的酚氧μ2-O和3个磺酸基的氧形成另一个与FeO6共用底面的反三棱柱配位多面体CeO6。配阳离子通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成一种三角梅状准主/客体型的超分子。在2~300K温度范围内测试了配合物的变温磁化率,结果表明,Ce髥-Fe髥之间存在典型的反铁磁性相互作用。     

一维锯齿状化合物[(en)2(Mo6O20H4)]n的水热合成及晶体结构

利用Na2MoO4·2H2O,MoO3,乙二胺,和H2O通过水热合成法合成了一维锯齿状化合物[(en)2(Mo6O20H4)]n.晶体解析表明,该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=0.80680(16)nm,b=1.4371(3)nm,c=0.88874(18)nm,β=97.89(3)°,V=1.0207(4)nm3,Z=2,Dc=3.305Mg·m-3,μ=3.681mm-1,F(000)=960.该化合物结构单元由二个游离的乙二胺分子和一个阴离子Mo6O4-20阴离子中,六20构成.在Mo6O4-个钼原子和八个相邻的氧原子构成两个八员环,在每个八员环的两侧分别存在着一个与三个钼原子相连的桥氧.     

固体超强酸ZrO_2/S2O_8~(2-)催化合成肉桂酸甲酯

研究了在固体超强酸ZrO2/S2O2-8催化下,肉桂酸与甲醇作用合成肉桂酸甲酯的工艺.考查了催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应时间及催化剂的性能对反应的影响.最佳反应条件为∶n(肉桂酸)∶n(甲醇)=1∶10,m(肉桂酸)∶m(催化剂)=3∶1,反应温度90～95℃,反应时间5h,酯化率为95.7%.     

改性纳米TiO2降解水中微量次甲基蓝的动力学研究

改性纳米TiO2降解水中微量次甲基蓝的动力学研究;光催化氧化;动力学;表观一级反应