固相萃取-气相色谱-质谱法测定食品中23种邻苯二甲酸酯

建立了同时检测食品中23种邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经正己烷或乙腈提取、玻璃ProElut PSA固相萃取柱净化,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定。考察了不同种类食品的提取、净化方法。23种邻苯二甲酸酯的线性范围除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为0.5～5 mg/L外,其余均为0.05～5 mg/L,相关系数(r)除DIDP外均大于0.99。方法的检出限(信噪比为3)为0.005～0.05 mg/kg,定量限(信噪比为10)为0.02～0.2 mg/kg。在10种食品基质中3个加标水平的平均回收率为77%～112%,相对标准偏差(RSD,n=6)为4.1%～12.5%。该方法稳定、可靠,操作简单,适用于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测与确证。     

气相色谱-质谱法快速测定南疆特色林果土壤中22种邻苯二甲酸酯类残留

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定南疆特色林果土壤中22种邻苯二甲酸酯类化合物残留的分析方法。样品经超声提取,离心分离,Al2O3小柱净化,进气相色谱-质谱检测。在该条件下,采用内标法定量,EI模式下,22种邻苯二甲酸酯在0.05~5mg/L范围内呈现良好的线性,检测限为0.4~10μg/kg,回收率为78.5%~108.2%。经过对南疆三个林果区的90个土壤样品分析,得出最主要的邻苯二甲酸酯类污染物为邻苯二甲酸二异丁酯,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基己)酯,部分达到了严重污染。所建立的方法准确度高,灵敏度好,适合土壤样品中邻苯二甲酸酯类物质的测定。     

加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法测定玩具中6种邻苯二甲酸酯增塑剂

建立了加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法测定玩具中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法。采用加速溶剂萃取方式提取样品中6种增塑剂,二氯甲烷作溶剂,外标法定量,LC-MS/MS分析时间12 min。玩具中DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP平均加标回收率92.7%～101.4%;平均相对标准偏差为3.3%～4.1%;检出限分别为50、10、40、40、90和100μg/kg。方法已经应用于玩具材料中上述6种增塑剂的测定。     

超声辅助分散液-液微萃取/高效液相色谱联用富集分析环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物

建立了超声波辅助分散液-液微萃取(DLLME)与高效液相色谱(HPLC)联用对环境水样中痕量邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)富集分离测定的方法,优化了色谱分离条件,考察了萃取剂与分散剂的种类与用量、萃取时间和离子强度对超声辅助DLLME/HPLC的影响。在优化实验条件下,邻苯二甲酸酯色谱峰面积与其浓度在1.00～100μg.L-1范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.996,平均加标回收率为91%～103%,相对标准偏差(RSDs,n=5)为2.0%～6.8%,5种邻苯二甲酸酯类化合物的检出限(S/N=3)分别为0.08、0.04、0.03、0.01、0.07μg.L-1。建立的方法用于环境水样中邻苯二甲酸酯的测定,平均加标回收率为85%～119%,RSDs(n=3)为2.3%～11.1%。该方法适用于环境水样中痕量邻苯二甲酸酯类化合物的富集分析。     

超临界流体色谱同时测定运动饮料中的8种邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了同时快速测定运动饮料中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯、邻苯二甲酸二辛酯8种邻苯二甲酸酯（PAEs）类增塑剂的超临界流体色谱-紫外检测分析方法。实际样品经液相萃取后,用超临界流体色谱分析,以超临界态二氧化碳-3%（体积分数）甲醇作为色谱流动相进行等度洗脱,检测波长为225 nm,6 min即可实现分离。8种PAE类增塑剂在0.05~25 mg/L范围内均具有良好的线性关系,相关系数为0.9991~0.9997,方法检出限为7.5~15 μg/L。8种PAE类增塑剂在运动饮料样品中的加标回收率为91.7%~100.2%,相对标准偏差均不大于6.5%（n=3）。应用该方法对多种市售运动饮料中的8种PAE类增塑剂进行检测,结果表明,该方法环保、快速、灵敏、选择性高、结果准确,能满足运动饮料中增塑剂含量检测的要求。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱法测定消费品中20种邻苯二甲酸酯类塑化剂

该文建立了日用消费品中20种邻苯二甲酸酯类塑化剂的全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)筛查与定量检测方法。样品破碎后采用正己烷超声提取,提取液经石墨化炭黑(GCB)和无水硫酸镁(MgSO_4)分散固相萃取净化,GC×GC-TOF MS检测,飞行时间质谱定性,外标法定量。结果显示,20种邻苯二甲酸酯类塑化剂在0.03～30 mg/L质量浓度范围内呈良好线性,相关系数(r~2)大于0.99,方法的检出限为0.09～22.13 mg/kg,定量下限为0.25～63.1 mg/kg,在低、中、高3个加标浓度水平下的回收率为63.2%～120%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.30%～10%。将该方法用于实际样品检测,在1例塑料样品中检出邻苯二甲酸二异壬酯,含量为1.55 mg/kg,在1例橡胶样品中检出邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,含量分别为1.48 mg/kg和7.66 mg/kg。该方法准确、高效,前处理操作简单,可同时实现包含5种异构体的20种邻苯二甲酸酯类塑化剂的筛查和确证。     

固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定罗非鱼中9种邻苯二甲酸酯

建立了罗非鱼中邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)共9种邻苯二甲酸酯(PAEs)的高效液相色谱-串联质谱测定方法。样品经乙酸乙酯提取后,经LC-Si固相萃取柱净化,以甲醇和甲酸-乙酸铵缓冲溶液为流动相,梯度洗脱,采用HPLC-MS/MS电喷雾正离子(ESI+)电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。9种PAEs在1.0～200.0μg.L-1范围内均具有良好的线性关系,相关系数不低于0.991 8,平均加标回收率为75%～107%,批内、批间相对标准偏差分别在1.9%～11.8%和3.6%～13.1%之间。该方法具有简单、快速、灵敏度高和定性准确等优点,满足残留分析的要求。     

气相色谱-质谱法测定玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂

采用二氯甲烷作为萃取溶剂,超声提取塑料玩具和毛绒玩具中的6种增塑剂,提出了邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等6种增塑剂的气相色谱-质谱分析方法。在选定的试验条件下,BBP、DBP、DEHP和DNOP可以完全分离,通过比较保留时间、色谱图和峰面积(m/z 149),可实现以上4种物质的定性和定量分析。而DIDP和DINP的峰重叠,需通过选择m/z293,307质谱峰进行定量分析。结果表明方法能够有效地检测出玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。     

基质固相分散-气相色谱/质谱法测定蔬菜中的邻苯二甲酸酯

利用基质固相分散-气相色谱/质谱法测定了蔬菜中的邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二异辛酯。蔬菜样品经弗罗里硅土和石墨化炭黑研磨均匀后,用乙酸乙酯淋洗净化,结果表明:上述5种邻苯二甲酸酯在0.05~10.00 mg/L 范围内具有良好的线性,样品的添加回收率为76%~90%,相对标准偏差为2%~7%,5种邻苯二甲酸酯的检出限为0.01~0.024 mg/kg。该方法操作简便、经济,分析速度快,适用于大批量样品的分析。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定大葱等蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物残留

建立了气相色谱-串联质谱联用(GC-MS/MS)同时测定蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)的方法。蔬菜经乙腈提取,玻璃Florisil固相萃取柱净化,正己烷定容,Agilent DB-5MS UI超高惰性毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)程序升温分离,MS/MS(选择反应监测模式)分析,外标法定量。考察了大葱等复杂基质蔬菜中邻苯二甲酸酯类化合物的提取和净化方法,并对色谱和质谱条件进行了优化,提出了扣除本底的办法;通过基质加标校准曲线补偿对邻苯二甲酸酯检测的基质效应。23种邻苯二甲酸酯的线性范围除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为0.1~5 mg/L外,其余均为0.02~1 mg/L,相关系数(r)除邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)外均大于0.99。方法的检出限(S/N=3)为0.01~0.05 mg/kg,定量限(S/N=10)为0.02~0.1 mg/kg。3个加标水平下目标物的平均回收率为81.3%~104.2%,相对标准偏差(n=6)为3.2%~11.2%。该方法稳定可靠,应用串联质谱很好地消除了基质效应的干扰,灵敏度高,定性定量更为准确,适用于蔬菜中邻苯二甲酸酯类化合物的检测和确证。     

顶空-气相色谱法测定食用植物油中溶剂残留的方法研究

建立顶空-气相色谱法测定食用植物油中六号溶剂残留量的分析方法.通过优化顶空进样器的平衡温度和平衡时间,使六号溶剂的主要组分完全分离,采用外标法进行定量.在2.0~100.0 mg/kg质量分数范围内,线性关系良好.在低、中、高3个加标水平下,平均回收率是98.2%~99.2%,相对标准偏差是小于2%.方法简便、准确,适合于食用植物油中六号溶剂残留量的测定.     

固相萃取-气相色谱法测定纺织品中的邻苯二甲酸酯类环境激素

采用索氏提取法以正己烷为提取溶剂提取纺织品中的邻苯二甲酸酯类物质(PAEs),以强阴离子交换固相萃取(SPE)小柱净化本底杂质并富集待测物,建立了纺织品中10余种PAEs环境激素的同时测定方法。采用的固相萃取条件为:5 mL正己烷活化、3 mL异辛烷淋洗、2 mL含15%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱。SPE能有效地对提取液进行富集浓缩,同时对纺织物提取液中的杂质净化效果突出。该方法准确可靠,重现性好,在5~100 mg/kg 添加水平,PAEs各化合物的回收率为86.3%~102.7%,相对标准偏差（RSD）一般小于5%。检测的10余种PAEs中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DAP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)的方法检出限小于1mg/kg,邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)与邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP）的方法检出限分别为1.74 mg/kg和1.55 mg/kg。     

Air‐assisted liquid–liquid extraction coupled with dispersive liquid–liquid microextraction and a drying step for extraction and preconcentration of some phthalate esters from edible oils prior to their determination by GC

In this work, a new, cheap, simple, fast, and low organic solvent consuming procedure is proposed for isolation, enrichment, and gas chromatographic determination of some phthalate esters in edible oils. The method is based on a combination of air‐assisted liquid–liquid extraction and dispersive liquid–liquid microextraction followed by a drying step under N₂ gas. Several experimental parameters affecting both extraction and preconcentration steps were investigated and optimized. Under the optimum conditions for the proposed method, wide linear ranges (0.05–800 μg/L) and low detection limits (0.007–0.023 μg/L) were observed. The ranges of enrichment factors and extraction recoveries were 68–340 and 14–68%, respectively. Eventually, the target analytes were successfully determined in different edible oils using the proposed method.     

固相萃取-气相色谱法测定地下水中痕量酞酸酯的研究

本文建立了固相萃取-气相色谱法定量分析地下水中酞酸酯类（PAEs）有机污染物的方法。利用正交试验和单因素实验对影响回收率的4个主要因素（洗脱溶剂种类、水样体积、洗脱溶剂体积、固相萃取小柱填料量）进行了萃取条件的优化。综合考虑各方面因素后确定的最佳萃取条件为：二氯甲烷和丙酮为洗脱剂,体积8mL、0．5L水样、柱填料500mg。方法线性范围0．05～10．00μg／L,检出限0．05～0．341ng／L,相对标准偏差0．038％～1．107％。该方法应用于江汉平原地下水中PAEs测定,取得满意结果。     

用裂解色谱法鉴定羧酸酯的结构

研究了用裂解气相色谱法鉴定羧酸酯结构的方法。对一些一元酸酯和二元酸酯进行了普通裂解和与碱石灰混合后的裂解,依据裂解产物可确定酯的母体酸和母体醇。直接从薄层板上取分离后的组分,不用去除吸附剂就能进行鉴定,可用于常见羧酸酯的剖析工作。     

快速气相色谱法测定食用油中的未衍生化长链脂肪酸

建立了利用短的微径色谱柱直接测定食用油中未衍生化长链脂肪酸的快速气相色谱方法。C12~C22脂肪酸在2 min之内实现基线分离，定量标准曲线的相关系数大于0.988，最低检测限（S/N=3）为2.80~9.60 mg/L,回收率为74.5%~86.5%。该方法快速、简便、准确，分析通量大，已成功地用于香油、色拉油及调和油等3种食用油中长链脂肪酸含量的测定。     

Simultaneous determination of 22 phthalate esters in polystyrene food‐contact materials by ultra‐performance convergence chromatography with tandem mass spectrometry

A method for the determination of 22 phthalate esters in polystyrene food‐contact materials has been established using ultraperformance convergence chromatography with tandem mass spectrometry. In this method, 22 phthalate esters were analyzed in <3.5 min on an ACQUITY Tours 1‐AA column by gradient elution. The mobile phase, the compensation solvent, the flow rate of mobile phase, column temperature, and automatic back pressure regulator pressure were optimized, respectively. There was a good linearity of 20 phthalate esters with a range of 0.05–10 mg/L, diisodecyl phthalate and diisononyl phthalate were 0.25–10 mg/L, and the correlation coefficients of all phthalates were higher than 0.99 and those of 16 phthalates were higher than 0.999. The limits of detection and the limits of quantification of 15 phthalates were 0.02 and 0.05 mg/kg, meanwhile diallyl phthalate, diisobutyl phthalate, dimethyl phthalate, di‐n‐butyl phthalate, and di(2‐ethylhexyl) phthalate were 0.05 and 0.10 mg/kg, and diisodecyl phthalate and diisononyl phthalate were 0.10 and 0.25 mg/kg. The spiked recoveries were in the range of 76.26–107.76%, and the relative standard deviations were in the range of 1.78–12.10%. Results support this method as an efficient alternative to apply for the simultaneous determination of 22 phthalate esters in common polystyrene food‐contact materials.     

Determination of Phthalate Esters in Textiles by Solid Phase Extraction and Gas Chromatography–Mass Spectrometry

A sensitive and rapid method was developed for the determination of seven phthalate esters in baby waterproof fabrics, decorated waterproof tarpaulins, and printed textiles by solid phase extraction followed by gas chromatography–mass spectrometry. The method showed good linearity with correlation coefficients between 0.9958 and 0.9999 and limits of quantification and detection from 23 to 274 micrograms per liter and 7 to 82 micrograms per liter, respectively. The maximum recoveries were between 96.2 and 100.9 percent with relative standard deviations from 1.06 to 6.87 percent. The protocol was applied to the determination of phthalate esters in textiles: the samples contained more than 0.1 percent phthalate esters, which exceed relevant standards.     

New application of chitosan‐grafted polyaniline in dispersive solid‐phase extraction for the separation and determination of phthalate esters in milk using high‐performance liquid chromatography

Chitosan‐grafted polyaniline was synthesized and applied as a sorbent for the preconcentration of phthalate esters in dispersive solid‐phase extraction. By coupling dispersive solid‐phase extraction with high‐performance liquid chromatography and response surface methodology (central composite design), a reliable, sensitive, and cost‐effective method for simultaneous determination of phthalate esters including dimethyl phthalate, di‐n‐butyl phthalate, and di(2‐ethylhexyl)phthalate was developed. The morphology of sorbent had been studied by scanning electron microscopy and its chemical structure confirmed by Fourier transform infrared spectroscopy. Under optimum condition, good linearity was observed in the range of 5.0–5000.0 ng/mL. The limits of detection (S/N = 3) and limits of quantification (S/N = 10) were 0.1–0.3 and 0.3–1 ng/mL, respectively. The relative standard deviations were less than 8.8%. Finally, this procedure was employed for extraction of trace amounts of phthalic acid esters in milk samples, the relative recoveries ranged from 82 to 103%.