含酰胺和尿嘧啶的氢键复合物的三体效应

采用包含BSSE校正的MP2/aug-cc-pVTZ方法对酰胺、二肽、尿嘧啶和水分子形成的氢键复合物的三体效应进行了研究,分析了三体作用能对体系总作用能的贡献.结果表明,在这些氢键复合物中,三体作用能占体系总作用能的10%~20%,三体作用属于近程作用,因此在分子模拟中至少应考虑近处的三体效应.     

芳香性的本质

人们一直把芳香性化合物所具有的特殊的结构稳定性归结于电子的离域作用,但这种离域作用并不能使共轭多烯获得明显的芳香性。只有当离域作用存在球形或圆形对称中心,且离域电子满足一定规则时化合物才具有特殊的结构稳定性。本文将芳香性归结于“向心作用”,以区别于直链共轭多烯以及不具有这种对称中心的离域作用,同时将向心作用推广到三维体系,再一次证实了Mobius芳香性的存在。     

微波辐射下香豆素葡萄糖酯化合物的合成与表征

香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯,具有芳香气味,广泛分布于高等植物中.香豆素类化合物具有广泛的生理活性和多方面的临床用途,生物活性主要表现在光敏作用、抗病毒作用、抗菌作用、抗肿瘤作用、抗氧化作用、抗骨质疏松作用、对心血管系统的作用等[1].     

阳离子-π作用的研究进展

阳离子-π作用是一种存在于阳离子和芳香性体系之间的相互作用,与一些经典的作用(如氢键、静电和疏水相互作用)相比,被认为是一种新型分子间作用,普遍存在于生物体系中,对分子识别、蛋白质和核酸的结构与功能起着十分重要的作用.本文结合我们课题组的研究工作,对生物体内存在的典型的阳离子-π作用,以及有关阳离子-π作用的实验与理论计算研究进行综述.     

阳离子-π作用的研究进展

摘要阳离子-π作用是一种存在于阳离子和芳香性体系之间的相互作用,与一些经典的作用（如氢键、静电和疏水相互作用）相比,被认为是一种新型分子间作用,普遍存在于生物体系中,对分子识别、蛋白质和核酸的结构与功能起着十分重要的作用．本文结合我们课题组的研究工作,对生物体内存在的典型的阳离子-π作用,以及有关阳离子-π作用的实验与理论计算研究进行综述．     

三苯基锡化合物与DNA作用的光谱研究

研究了船体防污漆中主要防污成分-三苯基一氯化锡(TPTC1)与DNA作用的光谱性质.结果表明,TPTCl对DNA的作用是双重的,也就是既可作用于DNA的碱基,对DNA双螺旋结构有一定影响;也可作用于DNA的磷酸基团,使DNA构象发生变化.主要表现在作用时间不同,则作用位点也不同.短时间内,作用位点是DNA的碱基,紫外光谱表现为增色效应;长时间时,作用位点转到了DNA的磷酸基团,紫外光谱表现为减色效应.另外,考察了不同缓冲溶液体系对TPTCl与DNA作用光谱的影响.紫外光谱表明,Tris-HCl和KH2PO4-NaOH体系减弱了TPTCl与DNA的作用,而HAc-NaAc体系则增强了TPTCl与DNA的作用.     

钴卟啉对三种胺的固定用于SO2的脱除

利用紫外-可见光谱和荧光光谱手段研究了四苯基卟啉钴（CoTPP）对苯胺、乙二胺和二乙胺的超分子固定用于脱除SO2. 紫外-可见光谱表明CoTPP与三种胺作用后生成CoTPP-胺配合物,Soret吸收带发生红移. 当通入SO2后,SO2与胺的作用强于CoTPP与胺的作用,CoTPP-胺配合物释放出CoTPP,CoTPP 在胺法脱硫过程中起到胺固定作用. 荧光光谱表明CoTPP与三种胺作用形成1：1的分子配合物,且为熵驱动反应. CoTPP与苯胺和二乙胺作用为吸热反应,CoTPP与乙二胺作用为放热反应.     

氯化钠水溶液的monte Carlo分子模拟研究

采用MonteCarlo计算机分子模拟方法,研究了氯化钠水溶液在常温和高温情况下粒子的径向分布函数和粒子间各种作用位能的热力学性质。模拟过程采用了NTV正则系综,粒子间的作用能包括离子库仑静电作用,偶极子作用以及色散作用,这些作用构成了电解质溶液的基本框架,模拟结果与微扰理论和平均球近似积分方程理论的预测值进行了比较。     

富硒大蒜的抗癌作用和结合亚油酸的抑制肿瘤作用

富硒大蒜的抗癌作用和结合亚油酸的抑制肿瘤作用在我国多生来研究大蒜的抗癌作用,推出了富硒大蒜产品。现在国外也开始注意。     

多重非共价作用及其协同效应在吸附分离和药物控释方面的应用

从热力学推导可知,分子与较大的实体间通过多重非共价作用的结合,其结合能大于这些作用力分别单独作用时结合能的加和,即多重非共价作用之间存在协同效应。本文讨论了多重非共价作用(如疏水作用、离子作用、氢键等)及其协同效应在吸附体系和药物控释体系的设计中的应用,一些单独作用时对结合可能没有贡献的非共价作用(如水介质中的氢键),与其它作用同时发生时对结合可能有贡献。合理利用多重非共价作用及其协同效应不仅能提高吸附量和药物负载量,而且还能调控不同吸附质间的吸附选择性和药物的控制释放性能。     

Benesi-Hildebrand方程的正确性与可靠性

Benesi-Hildebrand(B-H)方程现被广泛地应用于各种非键作用体系, 特别是作用比为1:1型和1:2型的体系. 该方程可以用来确定作用体系的平衡常数以及作用比. 通过计算机模拟, 发现在某些情况下, 对于1:2型的作用体系, B-H方程会给出错误的作用比信息. 无论是弱的作用体系还是强的作用体系, 都可能会出现1:1的B-H方程曲线呈现出线性, 同时(或者)1:2的B-H方程曲线呈现出非线性的情况. 此外, 本文还研究了体系中两种作用物质的初态浓度比对于1:1型作用的平衡常数计算的影响, 发现最小的初态浓度比(r0)等于100是可以确保B-H方程近似条件C0B≈CB成立的安全阈值. 当作用很弱的时候, 比如说作用的平衡常数K小于25 L·mol-1 (C0P=4×10-4 mol·L-1)时, 则不需要对最小初态浓度比值r0进行限制, 就可以满足B-H方程的近似条件. 通过计算机模拟还分析了文献中提出的两个边界条件. 研究表明1/(KC0P)≥10可以保证处于平衡状态时的CB/C0B≥0.91. 而另一个条件KC0B>0.1 并不是确保B-H方程近似条件成立的充分条件.     

离子缔合物增溶剂的研究 Ⅳ.缔合物分子结构的影响

同一非离子表面活性剂胶束对不同离子缔合物的作用,主要取决于离子缔合物及其中两个对离子的憎水性强弱,由此引起在胶束中增溶位置的不同。只有对组成离子缔合物的两个对离子憎水性很强且基本相似的体系,才可用非离子表面活性剂为增溶荆;有时还同时发生增敏作用。聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶等大分子物质,由于氢键作用及空间稳定作用,可作为大多数离子缔合物休系的分散剂,但增敏作用不强。     

丁基锡系列化合物与脱氧核糖核酸的相互作用

通过紫外（ultraviolet,UV）光谱和圆二色（circular dichroism,CD）光谱,研究了丁基锡化合物（一丁基锡、二丁基锡和三丁基锡）与脱氧核糖核酸（deoxyribonucleic acid,DNA）的作用方式以及时间和浓度的影响。结果显示丁基锡化合物与DNA的作用是双重的,既作用于DNA的碱基,对双螺旋结构有一定影响,又作用于DNA的磷酸基团,使构象发生变化。但是,丁基锡化合物与脱氧核糖核酸作用的程度和方式与丁基锡种类、时间和浓度等因素有关。一丁基锡倾向于与磷酸基团作用,三丁基锡倾向于与碱基作用,而二丁基锡与两者作用程度相近。短时间内,丁基锡化合物的作用位点通常是DNA的碱基;长时间时,则作用位点往往是DNA的磷酸基团。低浓度的丁基锡化合物倾向与DNA的碱基结合,高浓度的丁基锡化合物倾向与DNA的磷酸基团结合。     

茜素红S与脱氧核糖核酸相互作用的电化学研究

研究了茜素红S在玻碳电极上的电化学行为,根据茜素红S与DNA作用的伏安曲线、紫外．可见光谱及溴化乙锭对茜素红S与DNA作用的影响,认为茜素红S与DNA发生了嵌插作用。考察了温度、时间及pH值对二者作用的影响。     

尿酸与水的氢键作用研究

尿酸与水的相互作用是进行尿酸和其他物质在水溶液中研究的基础。使用实验与理论计算相结合研究了二者在水溶液中的氢键作用及作用位点。结果表明其作用在本质上是弱氢键到中等强度氢键,且尿酸的主要作用位点为O11和H18。氢键作用的存在使尿酸的n→π~*跃迁吸收带发生蓝移,电化学氧化电位变大。     

过渡金属络合物自旋哈密顿算符的理论分析

利用不可约张量方法讨论了过渡金属络合物自旋哈密顿。在考虑自旋轨作用、电子与其它电子旋轨作用、自旋-自旋偶极作用、Fermi作用和外磁场作用的近似下,得到了由分子参量表示的自旋哈密顿参量。在原子轨道近似下,近似地计算了红宝石的g因子,结果与实验符合得相当好,表明用本法解释过渡金属络合物的ESR谱是成功的。     

水团簇(H2O)n中多体作用强度与水分子间距的关系

使用高精度从头算方法(含基组重叠误差校正)计算了水团簇(H₂O)_n (n = 8, 10, 16, 20, 22, 24)中的所有二体、三体和四体作用能,分析了水团簇中的多体效应.研究表明,二体作用对体系总作用能的贡献高达70%以上,三体作用对总作用能的贡献可高达25%,四体作用在总作用能中所占比例不超过3%,五体及以上多体作用能在总作用能中所占比例更小,不超过0.5%.本文研究还表明,两个水分子间距小于0.68 nm的二体作用、三个和四个水分子中最近的两个水分子间距小于0.31 nm的三体和四体作用对体系总作用能的贡献高达99.4%.因此,以生物体系为对象的分子模拟方法应该具备准确地模拟两个水分子间距小于0.68 nm的二体作用、三个和四个水分子中最近的两个分子间距小于0.31 nm的三体和四体作用的能力.     

强啡肽在大鼠脊髓内的强烈镇痛作用

本文首次报告,将强啡肽注入大鼠脊髓蛛网膜下腔有强烈而持久的镇痛作用。用辐射热甩尾阈升高幅度和镇痛时程为指标,强啡肽镇痛作用在2.3—18.6毫微克分子范围内呈明确的剂量效应关系。若以等克分子计算,较吗啡的镇痛作用强6—10倍,较另一μ型阿片受体激动剂morphiceptin强65—100倍。应用强啡肽抗血清中提出的免疫球蛋白G可以完全对抗强啡肽的镇痛作用。纳洛酮也可对抗强啡肽镇痛,但作用慢而弱。在急性吗啡耐受的大鼠,强啡呔的镇痛作用依然存在,说明两者不产生交叉耐受。多方面的资料表明,强啡肽在脊髓的镇痛作用可能是通过k型阿片受体而实现的。与脊髓内注射不同,脑室内注射强啡肽并无镇痛作用。     

银型斜发沸石的复合作用

本文用化学分析、X射线粉晶衍射及扫描电子显微镜等方法,研究了银型斜发沸石及其准玻璃与卤化物(氟化物除外)、硫化物等溶液作用时所发生的复合作用.这种复合作用包括固样表面的连生结晶作用及内部的包盐作用.复合上去的阴离子具有可置换性,与阴离子一起进入固样内部的阳离子也具有可置换性.复合序列为S~(2-)>I~- >Br~-> CI~-,是不可逆的。     

含氮鎓阴离子受体的研究进展

含氮鎓阴离子受体是目前阴离子识别领域研究的热点之一,此类受体具有主体结构修饰的灵活性和多样性,能更好的发挥氢键、疏水作用、静电作用、π-π作用、阴离子-π作用的协同效应等优点。本文详细评述了咪唑鎓和吡啶鎓两类含氮鎓受体的设计、结构及其阴离子识别作用的研究进展。