TBP体系活度系数的测定和微扰理论的研究

在前人工作的基础上, 改进了液上空间气相色谱测活度系数的方法, 实验测定了TBP. 稀释剂和水形成的多个二元系、三元系和四元系的活度系数和密度. 选用的稀释剂有n-C_6H_(14)、n-C_7H_(16)、n-C_8H_(18)、C_6H_6、cy-C_6H_(12)、CCl_4和CHCl_3. 在Pierotti理论的基础上, 采用新的硬球作用表达式和径向分布函数, 并计及分子间的排斥能、色散能、取向能和诱导能, 建立了简单的活度系数模型, 并用于TBP和稀释剂体系的计算. 从二元系回归得到的分子参数较好地预测了三元系的活度系数.     

极性有机化合物在电解质水溶液中盐效应的研究(II)应用Pitzer方程关联二(2-乙基已基)磷酸在碱金属氯化物水溶液中的活度系数

本文将用放射性磷32标记法测得的二(2-乙基己基)磷酸在碱金属氯化物水溶液(LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl和NH_4Cl)中的溶解度数据~[1], 分别用Pitzer(1973年)方程和Pitzer-Li(1983年)方程进行活度系数的关联. 计算结果表明, 由于Pitzer-Li方程考虑了溶质-溶剂间的短程作用能, 所得参数更能反映盐效应的本质, 故优于Pitzer方程. 同时还表明, 上述体系中离子-水之间的作用能远大于离子-有机化合物之间的作用能。     

水-甲醇体系的Monte Carlo分子膜拟

本文应用Monte Carlo分子膜拟方法对水、甲醇水-甲醇的1:1混合物、甲醇无限稀释时的水溶液和水无限稀释时的甲醇溶液等五个体系进行了研究。采用TIP分子位能函数, 得到了上述体系的热力学性质、原子径向分布函数、分子氢键配位数分布。并以Monte Carlo分子模拟获得的结构函数与X射线衍射实验结果进行了比较。     

极性有机化合物在电解质水溶液中盐效应的研究(Ⅱ)应用Pitzer方程关联二(2-乙基己基)磷酸在碱金属氯化物水溶液中的活度系数

本文将用放射性磷32标记法测得的二(2-乙基己基)磷酸在碱金属氯化物水溶液(LiCl、NaCl、KCl、RbCl、CsCl和NH_4Cl)中的溶解度数据,分别用Pitzer(1973年)方程和Pitzer-Li(1983年)方程进行活度系数的关联.计算结果表明,由于Pitzer-Li方程考虑了溶质-溶剂间的短程作用能,所得参数更能反映盐效应的本质,故优于Pitzer方程.同时还表明,上述体系中离子-水之间的作用能远大于离子-有机化合物之间的作用能。     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅶ)——2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-硫酸钻-硫酸铜体系

本文提出了具有相同电荷的同号离子间作用力相等的假定, 简化了Pitzer的电解质溶液活度系数计算公式, 用此公式, 计算了H_2SO_4-CoSO_4-CuSO_4水相体系各单个离子活度系数以及水的渗透系数。本文还应用由作者提出的工作参考态法, 应用改进的Scatchard-Hildebrand模型计算了EHEHPA-CoSO_4-CuSO_4萃取体系中有机相各组分的活度系数以及萃取反应热力学平衡常数.     

Study on Osmotic Pressure and Liquid-Liquid Equilibria for Micelle, Colloid and Microemulsion Systems by Yukawa Potential

An equation of state (EOS) was established to study the osmotic pressure and liquid-liquid equilibria for micellecolloid and microemulsion systems. The Carnahan-Starling equation was used for the hard sphere repulsion. The Yukawa potential was used to describe both the attractive dispersion and the double-layer repulsion. By using the established EOS, the osmotic pressures for charged colloid, uncharged micelle, uncharged and weakly charged microemuslion, the phase equilibria for uncharged micelle and charged colloid systems were studied.     

反散射理论导出He-Ne相互作用势

以Ｈｅ原子束与Ｎｅ原子束交叉碰撞实验数据为基础。以反散射方法为手段，理论上导出Ｈｅ－Ｎｅ原子相互作用势，所得的势呈显出ｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ势的特征，即短程为强排斥，中程为碗形吸收，远程为零，这样的势能正确的，符合实验的弹发型用射微分截面。     

用Yukawa状态方程和重整化群理论计算链状流体的汽液相平衡

结合重整化(Renormalization Group，RG)理论和适用于链状流体的Yukawa状态方程，研究了10个非极性链状流体和6个缔合流体的汽液相平衡和临界性质．16个体系的临界温度Tc，临界压力Pc和临界密度ρc的计算值和实验值之间的平均相对偏差(ARD％)分别为0．44％，1．31％和1．01％．所得结果与实验数据基本吻合．     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅴ)2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯-硫酸钴体系

本文应用简化的Pitzer公式, 计算了CoSO_4-H_2SO_4水相体系各单个离子的活度系数; 并应用经分子间作用力修正的Scatchard-Hildebrand模型计算了2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯—硫酸钻萃取体系中有机相各组分的活度系数。     

极性有机化合物在电解质水溶液中盐效应的研究(Ⅰ)定标粒子理论的改进及其在二(2-乙基己基)磷酸-碱金属氯化物-水三元体系中的应用

本文用放射性磷32标记法测定了二(2-乙基已基)磷酸在碱金属氯化物溶液中的盐效应常数。并对定标粒子理论进行了改进, 较全面地考察了溶液中粒子间的各种相互作用, 导出了新的盐效应公式。由本文可看出不同的离子半径值对计算结果有较大的影响。本文也提出了一个用非电解质的堆积因子来估算硬球直径的方法, 由此值得出的计算结果与实验值符合得较好。