含氟卟啉的研究进展

综述了近几年国内外含氟卟啉的合成及其研究进展. 含氟卟啉合成方法分为直接氟化法和间接氟化法. 直接法主要采用无机氟化试剂直接对卟啉环进行氟化; 间接法主要采用含氟砌块法引入氟基团. 由于合成卟啉环比较复杂, 目前氟化学家主要采用间接氟化法合成含氟卟啉化合物.     

从容易制备的三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基恶唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应, 发现了三氟甲基恶唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成-类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基恶唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法     

三氟甲基重氮甲烷在有机合成中的应用

三氟甲基重氮甲烷是一种活泼的重氮试剂,与重氮甲烷、重氮乙酸乙酯一样可以发生卡宾反应、偶极环加成反应等多种反应;相比于其他重氮试剂这种化合物的独到之处在于能有效、原子经济地向分子内引入三氟甲基.本文从三氟甲基重氮甲烷的制备方法和反应性能两方面进行论述,着重综述了近十余年以来三氟甲基重氮甲烷的卡宾反应、偶极环加成反应等多种反应在有机合成中的应用,从而展示具有广泛用途的三氟甲基化合物的优良合成方法.     

从容易制备的三氟甲基噁唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关化合物

作者考察了三氟甲基(口恶)唑酮与缺电子烯烃在不同条件下的反应,发现了三氟甲基(口恶)唑酮与α-氯代丙烯腈的串联Micheal加成一类Mannich反应-脱羧消除反应.提供了分别通过1,3-偶极环加成反应和串联的环合反应从三氟甲基(口恶)唑酮直接合成三氟甲基吡咯及其有关三氟甲基杂环化合物的方法.     

含氟活泼亚甲基类化合物的研究

本研究工作包括下列三个方面的内容：（1）双-（全氟烷砜基）甲烷,双-（ 三氟双酰基）甲烷的合成及其反应。（2）2-氟烷基取代的醛和酮的合成和反应。 （3）氟烷基取代的1,3-二羰基化合物的化学转化及其在合成含氟杂环化合物中的 应用。     

二茂铁亚胺及其环汞化合物的薄层色谱及紫外-可见、红外光谱特征

通过测定R^f值对比研究了二茂铁亚胺及其环汞化合物的色谱亲和性,发现环汞化合物比未汞化的二茂铁亚胺具有较高的R_f值,并用N→Hg分子内配位作用给予解释。分析取代基效应表明,亚胺氮上电子密度越高,R_f值越小。紫外可见光谱表明,环汞化合物分子中存在有N→Hg分子内配位作用。研究了N-Ar环和亚胺碳上的取代基效应对紫外光谱的影响,与N-Ar环上无取代基时相比,π→π^*CT跃迁带的最大吸收波长移动值△λ_max和Hammett-Brown常数σ⁺之间存在良好的线性关系。考察了二茂铁红外光谱规则对所研究体系的适用情况。     

重新唤起人们兴趣的二氟氨基及其化合物

二氟氨基是提高含能化合物能量密度的最为理想的基团之一。在经过多年的沉寂之后, 近来二氟氨基及其化合物的研究又重新活跃起来。在积极寻求机械感度低、热稳定性好的二氟氨基化合物方面已获得重大进展。目前该领域的研究工作主要集中在二氟氨基取代环氧丁烷聚合物合成, 新戊基二氟氨基硝酸酯增塑剂制备, 以及环N₂硝胺基偕二氟氨基氧化剂的分子设计与合成上。     

手性单磷酰保护二胺催化二乙基锌还原三氟甲基酮

手性三氟甲基类化合物拥有重要生理活性,为了获得该类化合物,以磷酰胺为配体,乙基锌、三氟甲基芳香醛及其衍生物为底物合成出一系列的三氟甲基类化合物,所使用的原料廉价易得,催化效率较高.在最优条件下,可以高收率、高ee值地合成相应的手性三氟甲基类化合物.尽管配体使用量较高,但其可回收利用.最后,对可能的反应机理进行了合理推测,认为反应的高立体选择性主要归因于催化过程中形成的两个六元环过渡态及空间位阻作用.     

银催化下三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物的合成

探索了银盐催化下,三氟甲基酰腙与异氰基乙酸乙酯的[3+2]环加成反应,合成了一系列三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物.该方法具有反应速度快、产率高和立体选择性好等特点,为合成三氟甲基取代的2-咪唑啉类化合物提供了一种快速有效的新方法．     

具生物活性有机磷化合物的设计与合成

对氨基膦酸及磷肽的合成作了研究,同时考察了引入二氟次甲基及三氟甲基的方法。在此基础上研究成功基于[1,2]不对称诱导及[1,3]质子转移反应的手性合成方法。对多官能团的氨基膦酸及磷肽也作了研究。此外还制备了具1,1-双膦酸基的多种碳环化合物,对含磷酰基,特别对既含磷酰基又含三氟甲基的多种杂环化合物的合成方法与反应机理进行了报导。     

苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺的合成

鉴于含氟化合物在药物化学领域起到愈发重要的作用,以苯并噻吩酮和三氟乙胺为原料,在四氯化钛脱水作用下,合成9个新型苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺衍生物(3a～3i)。同时,初步尝试了三氟乙基苯并噻吩酮亚胺和2-硝基苯并呋喃的[3+2]去芳构化环加成反应,得到了含三氟甲基的多环杂环化合物(5)。最后对这些化合物的结构进行了¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

反式-1,2-双[5-(2,5-二甲基苯基)(口恶)唑-2-基]-环丙烷的晶体结构与构象

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属P2₁/c空间群,a=1.3465(2)nm,b=0.8021(1)nm,c=1.9277(37)nm;β=105.99(1)°,Z=4.分子力学法计算与测定结果一致,环丙烷环与噁唑环间呈g式构象,与噁唑环π体系间有共轭效应,讨论了构象对紫外光谱的影响.     

N4-环丙氨-5-氟-β-L-尿苷的合成

报道了N4-环丙氨-5-氟-β-L-尿苷的合成新方法,以L-阿拉伯糖为起始原料合成了化合物L-吡比喃核糖(6),然后经三步反应合成了重要中间体1-氧-乙酰基-2,3,5-三-氧-苯甲酰基-β-L-呋喃核糖(9),与硅烷化的5-氟尿嘧啶缩合得到了带有保护基的5-氟-β-L-尿苷(10),脱保护后与六甲基二硅氮烷(HMDS)、环丙氨、硫酸铵(催化剂)一锅反应得到了目标化合物N4-环丙氨-5-氟-β-L-尿苷(12).产物结构经MS,UV,IR,NMR,元素分析等确认.     

含不同核心第一代π-共轭不对称树状化合物的合成

以3,5-二叔丁基苯酚、三氟甲基磺酸酐和4,5-二乙炔基-2-甲氧基苯酚为原料,合成了4,5-双（3′,5′-二叔丁基苯基乙炔基）-2-甲氧基苯酚（单分子枝）,单分子枝的酚羟基用三氟甲基磺酸酐酯化得到磺酸酯,后者再分别与偶氮苯、联苯、蒽和芘发色团偶联,得到含不同核心的第一代π-共轭不对称树状化合物。 目标化合物的组成和结构分别经1H NMR谱、13C NMR谱、IR光谱和元素分析予以表征。 其溶解性测试表明,相对于核（不同的发色团）,所有树状化合物均能溶于常用的有机溶剂,并显示出良好的热稳定性。 这将有利于其掺杂入其它材料和器件中。     

新型氮杂环卡宾催化剂的合成及其在烯烃的自由基氟烷基酰化反应中的应用研究

以环庚酮及环己（庚）胺为起始原料,经溴代、环化、脱硫等反应,以良好的收率合成了环烷基取代的新型噻唑骨架的氮杂环卡宾催化剂。结果表明,在该催化剂催化下成功地实现了烯烃的自由基氟烷基酰化反应,以中等的收率完成了三种类型的γ-氟烷基取代酮的高效合成。所得化合物通过¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR和HR-MS（ESI-TOF）进行表征。     

烟酰胺腺嘌呤二核苷酸类CD38抑制剂的合成及生物活性评价

分别以1,3,5-三苯甲酰基-α-D-核糖、3,5-二苯甲酰基-2-脱氧-2,2-二氟戊呋喃糖-1-酮和D-木糖为原料, 经由烟酰胺核苷及烟酰胺核苷酸中间体, 合成了系列糖环经氟原子取代的烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD)类CD38抑制剂. 基于对CD38的水解抑制能力的考察, 评价了所合成氟代NAD类似物的活性. 结果表明, 糖环上氟原子取代的数目和位置对抑制剂活性的影响十分明显, 烟酰胺核苷的端基构型对活性的影响较大. 2个化合物均显示出非常好的CD38抑制活性, 其中化合物2a的抑制活性高出阳性对照物阿糖型氟代烟酰胺腺嘌呤二核苷酸2个数量级.     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和 分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、^1HNMR、RS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。     

3d夹心化合物的电子结构

用EHMO方法研究了3d环戊二烯夹心化合物的电子结构。结果表明环戊二烯配位体和过渡金属的化学键,Cp-M,含有σ、π和δ三种键型。以π给予键为主,σ和δ键主要是金属轨道的贡献。讨论了这三种键型对3d过渡金属环戊二烯夹心化合物稳定性的影响。     

三氟甲基三氮唑及四氮唑化合物的合成研究进展

三氟甲基取代的三氮唑及四氮唑化合物在药物、农药、催化及材料等领域发挥着越来越重要的作用,其合成方法也日益受到重视.对近10年来三氟甲基三氮唑及四氮唑化合物的合成方法研究进展进行了分类归纳总结,着重展示了三氟甲基炔烃、三氟乙酰基衍生物、三氟甲基吡喃酮及三氟重氮乙烷等含氟砌块在这两类杂环合成中的应用.     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、~1H NMR、MS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。