Ming-Phos/铜催化的甲亚胺叶立德与三氟甲基烯酮的不对称[3+2]环加成反应

含有三氟甲基的手性吡咯烷骨架是许多天然产物和药物的重要中间体,其高效的不对称合成方法是有机化学研究热点之一.通过Ming-Phos手性配体实现了铜催化的甲亚胺叶立德与β-三氟甲基-α,β-不饱和酮的不对称[3+2]环加成反应,以较高的产率和对映选择性合成了一系列含三氟甲基的手性吡咯烷化合物(ee值高达98%,产率高达99%).该方法条件温和,操作简单,配体简单易得,且具有良好的底物普适性和官能团兼容性.     

锡粉促进“一锅法”合成芳基三氟甲基取代高烯丙基酰肼类化合物

在三氟化硼乙醚(BF_3·OEt_2)促进下,以芳基三氟甲基酮、酰肼、烯丙基溴和锡粉为原料,"一锅法"合成了一系列含三氟甲基的高烯丙基酰肼类化合物.该方法具有收率高、适用范围广以及反应操作简便等优点.合成的三氟甲基高烯丙基酰肼类化合物是一类有效的三氟甲基合成砌块,可方便地转化为各类三氟甲基取代的含氮化合物.     

手性硫脲催化的不对称Henry反应:以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为底物构筑含有CF_3的手性中心

以2,2,2-三氟甲基苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,探索了其在简单易得手性硫脲催化下的不对称Henry反应.该反应在奎宁衍生的双官能团手性硫脲的催化作用下,以较高的产率和良好的对映选择性得到了具有三氟甲基取代的手性中心的产物.     

三氟甲基取代的吡唑烷及吡唑啉类化合物的合成（英文）

探索了路易斯酸催化下,通过三氟甲基酰腙和烯烃的[3+2]环加成反应来合成三氟甲基取代的吡唑烷类化合物的方法.该方法使用廉价易得的三氟甲基酰腙作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和,产物的产率高等优点.而且,通过该环加成反应得到的三氟甲基吡唑烷类化合物可以很容易地被转化为三氟甲基取代的吡唑啉类化合物.     

基于三氟甲基砌块的催化不对称傅-克反应研究进展

引入三氟甲基基团可以显著提高有机分子的化学和代谢稳定性、亲脂性以及在细胞膜中的渗透性,因此发展高效合成三氟甲基化合物,特别是手性三氟甲基化合物的方法具有非常重要的意义.基于三氟甲基砌块的催化不对称傅-克反应可以高效高选择性获得手性三氟甲基芳香化合物,是最近发展起来的一个研究热点.自从日本Mikami小组采用手性钛络合物研究了首例基于三氟甲基砌块的催化不对称傅-克反应,不同种类的手性有机金属催化剂(如手性钛,铜,锌,锆,钯,镱,钇,镍,钙等金属络合物)和手性有机小分子催化剂(如金鸡纳碱,手性脯氨醇硅醚,手性磷酸等)都在这类不对称催化反应中得到应用.作者主要对反应组分(特别是不同类型的三氟甲基砌块)、反应条件、反应机理和合成应用等方面的研究进行了综述.最后,对这类反应所存在的问题和局限性进行了总结,并对今后发展方向作了展望.     

铟粉促进下“一锅法”合成三氟甲基高烯丙基酰肼化合物

探索了铟粉促进下,三氟乙醛甲基半缩醛或三氟甲基苯乙酮与酰肼和烯丙基溴的"一锅法"反应,高产率地得到了一系列三氟甲基高烯丙基酰肼类化合物.该方法使用价廉易得的三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和、产率高、操作简单等优点.     

3-(三氟甲基)吡唑类化合物的合成

探索了三氟甲基溴代腙与炔酮、炔酯和炔酰胺的[3+2]环加成反应,以中等至优异的产率得到了一系列3-(三氟甲基)吡唑类化合物.该方法具有区域选择性高、官能团兼容性强、操作简单和反应条件温和等特点,为合成3-(三氟甲基)吡唑类化合物提供了一种高效的新方法.     

银催化下三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物的合成

探索了银盐催化下,三氟甲基酰腙与异氰基乙酸乙酯的[3+2]环加成反应,合成了一系列三氟甲基取代的2-咪唑啉化合物.该方法具有反应速度快、产率高和立体选择性好等特点,为合成三氟甲基取代的2-咪唑啉类化合物提供了一种快速有效的新方法．     

三氟甲基酰腙的氰基化反应研究

探索了在路易斯酸催化下,三氟甲基酰腙与三甲基氰硅烷的1,2-加成反应,得到了一系列含有三氟甲基的氰基酰肼类化合物.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高等特点,为合成结构多样的含三氟甲基的酰肼类化合物提供了一种有效的方法.     

芳甲叉双噁唑啉-铜络合物催化三氟甲基丙酮酸酯与吲哚的傅-克烷基化反应研究

报道了芳甲叉双噁唑啉-铜络合物催化三氟甲基丙酮酸酯对吲哚的傅-克烷基化反应,探讨了配体结构、溶剂、温度等因素对反应的影响.研究表明,反应表现出高活性和中等程度以上的对映选择性,吲哚环上取代基对催化反应有重要的影响.提供了一种合成含手性三氟甲基季碳吲哚化合物的新方法.     

α-三氟甲基-α-羟基Weinreb酰胺的合成研究

探索了三氟甲基三甲基硅烷与α-羰基Weinreb酰胺选择性三氟甲基化反应,合成了一系列α-三氟甲基-α-羟基Weinreb酰胺类化合物,并考察了其作为三氟甲基合成砌块与有机金属试剂的反应.     

乙醛和不饱和三氟甲基酮不对称Aldol反应合成光学活性的β-三氟甲基-β-羟基-δ-戊内酯

以手性伯胺为催化剂催化共轭不饱和三氟甲基酮与乙醛的不对称反应为关键步骤,合成了光学活性的β-三氟甲基?-β-羟基-δ-戊内酯.合成过程中包含乙醛和共轭不饱和三氟甲基酮的不对称Aldol反应、氧化反应、碘内酯化以及脱碘反应.     

三氟甲基酰腙N-烃基化反应研究

探索了三氟甲基酰腙的N-烃基化反应,得到了一系列N-烃基取代的三氟甲基酰腙衍生物.其结构经~1H NMR和~(13)CNMR、HRMS等确证.该方法具有反应条件温和、产率高及操作简单等优点,为合成N-烃基取代的三氟甲基酰腙类化合物提供了一种简单高效的方法.     

对三氟甲基苯胺基吡唑酰胺衍生物的合成与结构表征

以水合肼、苯肼、硫酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯合成吡唑酮,再与对三氟甲基苯胺等为原料,三乙胺为缚酸剂,设计合成了6个未见文献报道的对三氟甲基苯胺基吡唑酰胺类化合物,其结构经元素分析、1H NMR、IR确认.     

微波辅助无溶剂合成3-三氟乙酰基香豆素类化合物

以2-羟基-2-三氟甲基-2H-苯并吡喃-3-甲酸乙酯类化合物为原料,在微波辅助和无溶剂的条件下进行再成环反应,合成了一系列3-三氟乙酰基香豆素类化合物.该方法具有反应时间短、产率高(73%~88%)、操作简单和环境友好等优点.产物结构使用IR、NMR、HRMS和X射线单晶衍射仪进行确定.     

三氟甲基磺酸铜(Ⅱ)手性衍生物:不对称合成中的一类高效催化剂

三氟甲基磺酸铜[Cu(OTf)2]与各种手性磷氮配体络合催化不对称合成已取得了巨大进展.详细评述了近五年来该类手性铜催化剂在各种不对称催化反应中的最新应用.     

α′-三氟甲基含氟β-二酮的合成

为了合成手性含氟β-二酮顺磁性镧系螯合物作为~1H NMR手性位移试剂,我们曾试图用2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酸乙酯与3,3-二甲基-2-丁酮(1)在乙醇钠存在下进行Claisen酯缩合反应合成β-二酮,结果只发生氟仿型反应,生成碳酸二乙酯.若用三氟乙酸乙酯与1,I,1-三氢_3,6-二(三氟甲基)-4,7-二氧杂-2-十一氟癸酮在乙醇钠存在下反应,也得到氟仿型反应产物2-氢-5-三氟甲基-3,6-二氧杂-十四氟壬烷(2).本文采用碱性较弱的     

淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备及其性能评价

为了扩展多糖类手性固定相的种类,制备了基于淀粉及纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)的涂敷型手性固定相,以正己烷-异丙醇混合液为流动相,对8种手性化合物进行了高效液相色谱拆分。研究表明: 虽然与应用最广泛的分别以淀粉及纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性选择因子的商品化手性柱Chiralpak AD和Chiralcel OD相比,所制备的手性固定相的手性分离能力较低,但纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相显示出特异的手性识别能力,一些手性化合物在此固定相上得到了比在Chiracel OD上更好的分离;所制备的手性固定相的手性识别能力随流动相中异丙醇含量的降低而变好,当流动相中正己烷与异丙醇的体积比为95:5时所制备的手性固定相显示出相对较高的手性识别能力;总体来说,淀粉三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的手性识别能力稍强于纤维素三(3-三氟甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,同时两种手性固定相的手性识别能力具有一定的互补性。     

三氟甲基磺酸铜(II)手性衍生物:不对称合成中的一类高效催化剂

三氟甲基磺酸铜 [Cu(OTf) 2 ]与各种手性磷氮配体络合催化不对称合成已取得了巨大进展 .详细评述了近五年来该类手性铜催化剂在各种不对称催化反应中的最新应用     

三氟甲基酰腙与烯丙基硅或烯丙基硼试剂的烯丙基化反应研究

探索了在路易斯酸存在下,三氟甲基酰腙与烯丙基三甲基硅烷或烯丙基硼酸频哪醇酯的烯丙基化反应,高产率地获得了一系列三氟甲基取代的高烯丙基酰肼类化合物.研究结果表明,在三氟甲基酰腙的烯丙基化反应中,烯丙基硼酸频哪醇酯比烯丙基三甲基硅烷的活性高.