氧化铝负载高分散γ-Mo2N的制备与结构表征

由NH3的程序升温还原反应（TPR）制备了不同Mo担载量的氮化态Mo/γ-Al2O3催化剂，用XRD和EXAFS方法研究了样品在氮化前后的体相结构及Mo原子局域配位结构。氮化前样品的Mo K-边径向结构函数与非负载MoO3类似，样品中Mo以晶粒度较小，分散度较高的MoO3形式存在；氮化所样品的径向结构函数与非负载的γ-Mo2N基本相同，样品中Mo主要以分散度较高的γ-Mo2N形式存在。EXAFS拟合结果表明，样品的第一配位壳层（Mo-N)的配位数较非负载γ-Mo2N有明显降低，热无序和结构无序均较大，并且随担载量降低，无序度有增大的趋势。     

氧化铝负载氮化钼的表面性质与加氢脱氢性能

 研究了氧化铝负载氮化钼的表面性质及加氢脱氢性能．结果表明：负载型氮化钼处于高度分散状态,钝化态氮化钼表面为氮氧化钼或氧修饰的氮化钼,与真正的氮化钼有很大的区别;在苯、环己烯和环己烷的转化反应中,氮化钼对苯无加氢活性,但对环己烯和环己烷具有很高的脱氢活性和一定的裂化活性;钝化态氮化钼具有一定的苯加氢活性和环己烷裂化活性．实验结果表明,氮化钼的加氢／脱氢活性中心为钼,裂化活性中心与氮原子有关．同时,还考察了Ni（Co）Mo氮化物对苯和环己烷的催化裂化性能．     

γ-Mo_2N和分子筛负载的钼氮化物的结构表征

采用程序升温氮化的方法制备了分子筛负载的钼氮化物催化剂,并用EXAFS方法研究了氮化前后Mo原子的局域配位情况.氮化前负载MoO_3样品的径向结构函数中有三个峰,其中前两个峰对应着最近的Mo-O配位壳层,但是第一个峰与第二个峰的比例比晶体MoO_3中的比例大很多,表明分子筛负载的MoO_3具有更紧密的结构.氮化以后,Mo_2N样品的径向结构函数中有三个峰,对应于一个Mo－N和两个Mo－Mo配位壳层,与面心立方模型符合得很好.根据XRD和EXAFS谱的计算表明,Mo_2N中的N原子使Mo－Mo键拉长并削弱.分子筛负载的Mo2N样品具有与非负载Mo_2N样品近似相同的径向结构函数,只是对应于Mo－N壳层的峰较弱,表明负载的Mo_2N具有更大的结构无序性.     

γ-Mo2N和分子筛负载的钼氮化物的结构表征

采用程序升温氮化的方法制备了分子筛负载的钼氮化物催化剂,并用EXAFS方法研究了 氮化前后Mo原子的局域配位情况.氮化前负载MoO3样品的径向结构函数中有三个峰,其中前两 个峰对应着最近的Mo-O配位壳层,但是第一个峰与第二个峰的比例比晶体MoO3中的比例大很 多,表明分子筛负载的MoO3具有更紧密的结构.氮化以后,Mo2N样品的径向结构函数中有三个 峰,对应于一个Mo-N和两个Mo-Mo配位壳层,与面心立方模型符合得很好.根据XRD和EXAFS谱 的计算表明,Mo2N中的N原子使Mo-Mo键拉长并削弱.分子筛负载的Mo2N样品具有与非负载Mo2 N样品近似相同的径向结构函数,只是对应于Mo-N壳层的峰较弱,表明负载的Mo2N具有更大的 结构无序性.     

NiO-MgO固溶体的形成对Ni/MgO-AN催化CO2重整CH4反应活性和稳定性的影响

 以在流动N2中热处理的Mg(OH)2醇凝胶制得的纳米氧化镁(MgO-AN)为载体,浸渍Ni(NO3)2后经不同温度焙烧得到Ni含量为8.8%的NiO/MgO样品,还原后制得Ni/MgO-AN催化剂. 采用XRD和TPR技术对NiO和MgO之间形成的NiO-MgO固溶体进行了表征,并将Ni/MgO-AN催化剂用于催化CO2重整CH4反应. 结果表明,在低于650 ℃焙烧时, NiO不能完全溶入MgO中,NiO/MgO样品中存在自由的NiO粒子,还原态Ni/MgO-AN催化剂在CO2重整CH4反应中的稳定性低; 当样品焙烧温度等于或高于650 ℃时,NiO可以完全溶入MgO中形成NiO-MgO固溶体,还原态Ni/MgO-AN催化剂具有高稳定性.     

镍前驱体对非负载型镍催化剂上甲烷分解活性的影响

 分别以硝酸镍和乙酸镍为前驱体, 采用沉淀法制备了非负载型 Ni 催化剂, 运用 X 射线衍射、H2-程序升温还原及 CH4 程序升温表面反应对催化剂进行了表征, 并考察了 Ni 催化剂上 CH4 分解反应活性. 结果表明, 以乙酸镍为前驱体制得的 NiO 样品粒子尺寸较小, 较易被还原, 还原后得到的催化剂催化 CH4 分解活性和稳定性较高; 而以硝酸镍为前驱体制得的 NiO 样品粒子尺寸较大, 较难被还原, 还原后催化剂上 CH4 分解活性和稳定性较低. 制备过程中乙酸镍与溶剂乙二醇所形成的配合物是获得尺寸较小 NiO 样品的关键.     

水热法制备Ni/ Zr0.4Ce0.6O2-Al2O3催化剂上CH4-CO2重整反应研究: NiO含量的影响

采用水热合成法制备不同NiO含量的Ni/Zr0.4Ce0.6O2-Al2O3催化剂，使用X射线衍射（XPD）和H2的程序升温还原（H2-TPR）对样品进行表征，研究了NiO的含量对催化剂结构和CH4-CO2重整性能的影响。结果表征表明，少量Ni组分能在催化剂表面分散并进入CeO2-ZrO2固熔体晶格间隙而被固熔体包裹，并使固熔体晶粒变小，促进了固熔体的低温还原，而过量的NiO暴露在外生成NiO颗粒。活性测试结果表明，NiO含量少的样品活性随反应进行有较高的增长。选择适当空速，能使CH4-CO2以1：1反应。     

Ni(OCH3)2/SiO2催化剂的制备及其合成碳酸二甲酯的反应性能

采用表面改性和离子交换相结合的方法，制备了负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2催化剂。利用IR、TPD、TPSR和微反技术，考察了催化剂的表面结构以及CO2、CH3OH在催化剂表面上的化学吸附和反应性能。结果表明，负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2中，Ni^2 与载体SiO2表面的O^2-以双齿形式配位；在催化剂表面存在CO2的桥式吸附态和甲氧碳酸酯基物种两种吸附态，CH3OH则只有一种分子吸附态。在373-473K条件下，CO2和CH3OH在催化剂上的反应物主要是DMC、H2O以及少量的CO、CH4和CH2O，催化剂的活性由表面甲氧碳酸酯基物种与分子吸附态甲醇的反应决定的。讨论了催化剂上CO2和CH3OH的活化过程及吸附态的形成机理。     

加氢处理催化剂的制备和表征 Ⅰ.MoNiP/Al2O3催化剂的制备及助剂的作用

 采用专利方法制备出一种新型的γ－Al2O3,并以其为载体,制备出加氢处理催化剂MoNiP／Al2O3．用PAS－CA,XPS,DRS,TPR和微型反应色谱等技术对γ－Al2O3和催化剂进行了表征,考察了Ni和P两种助剂的作用．结果表明,γ－Al2O3具有较大的孔径,集中的孔分布和较高的机械强度;活性金属Mo在γ－Al2O3表面上的化学分散量（分散阈值）可达5．04～5．82μmol／m2．因而特别适合用作高活性加氢处理催化剂的载体．引入的Ni主要是同Mo／Al2O3催化剂表面上较稳定的金属－载体相互作用复合物反应,并生成类NiMoO4化合物;在MoNi／Al2O3催化剂中引入P,有利于抑制四面体配位结构的物种Mo［T］,增加八面体配位结构的物种Mo［O］,改善催化剂的还原性能,从而提高催化剂的加氢处理活性．助剂Ni和P的最佳含量分别为w（Ni）＝4．0％和w（P）＝2．6％．     

Ni-Mo2N/SiO2复合纳米催化剂的制备及其对四氢萘加氢的催化活性

采用程序升温氮化法制备了Mo2N/SiO2,在此基础上负载Ni盐,制备了Ni-Mo2N/SiO2复合纳米催化剂,并考察了催化剂对四氢萘加氢的催化活性.结果表明,与Ni2Mo3N/SiO2及Ni/SiO2催化剂相比,Ni-Mo2N/SiO2复合催化剂具有较高的催化活性.采用"分离床"方法研究了Ni和Mo2N对四氢萘加氢活性的影响.通过X射线粉末衍射、透射电镜、氢吸附、元素分析和比表面积测定等技术对Ni-Mo2N/SiO2催化剂进行了表征.结果表明,与Ni/SiO2催化剂相比,Ni-Mo2N/SiO2复合催化剂中Ni的分散度并未提高;催化活性的提高归因于Ni与Mo2N在四氢萘加氢中的协同作用.氮化物的引入增加了芳烃吸附活性位的数目.提出了四氢萘在Ni-Mo2N/SiO2催化剂上的可能加氢机理.     

Infrarotspektrographische Analyse von Y/La-Oxinatgemischen

Ohne Zusammenfassung     

Ca0.8Y2.4Sn0.8O6, a quaternary oxide with mixed occupations of Ca/Y and Y/Sn

A new quaternary oxide, calcium yttrium stannate, Ca_0.8Y_2.4Sn_0.8O₆, is isostructural with Mg₃TeO₆ (trigonal, R). The empirical formula can be expressed as (Ca_0.2667Y_0.7333)₆(Y_0.4Sn_0.6)SnO₁₂. The Ca/Y site has a distorted coordination octa­hedron of O atoms, with Ca/Y—O distances ranging from 2.227 (3) to 2.350 (3) Å, while the octa­hedra of O atoms that coordinate to the Sn and Y/Sn sites are nearly regular, with an Sn—O distance of 2.066 (2) Å and a Y/Sn—O distance of 2.147 (3) Å.     

Synthesis and Characterization of Heteropolynuclear Redox Active Materials[FerCuCl]4YY′; Y?=?Y′?=?O, Y?=?Y′?=?Cat and Y?=?O, Y′?=?Cat, Fer?=?N,N-dimethylaminomethylferrocene and Cat?=?3,4,5,6-tetrachlorocatecholato Ligand

This paper describes the synthesis and characterization of heteropolynuclear redox active materials [FerCuCl]₄YY′, Y = Y′ = O, Y = Y′ = Cat and Y = O, Y′ = Cat, Fer = N,N-dimethylaminomethylferrocene and Cat = 3,4, 5,6-tetrachlorocatecholato ligand. Manometric O₂ uptake measurements in PhNO₂ show that tetranuclear [FerCuCl]₄ and [FerCuCl]₄Cat give the tetranuclear oxocopper(II) products [FerCuCl]₄O₂ and [FerCuCl]₄CatO, respectively. The absence of carbonyl stretching vibrational bands in [FerCuCl]₄Cat₂ and [FerCuCl]₄CatO suggest that tetrachloro-1,2-benzoquinone (TClBQ) is reduced to the corresponding catecholete during the oxidation of copper(I) centers in [FerCuCl]₄. The near i.r. electronic spectra for [FerCuCl]₄O₂, [FerCuCl]₄CatO and [FerCuCl]₄Cat₂ exhibit broad intense split maxima in the 750–875 nm range, attributed to a minimum of three halide ligands per Cu. Room temperature solid state e.p.r. spectra for [FerCuCl]₄CatO and [FerCuCl]₄Cat₂ are of the axial type, suggesting a square pyramidal geometry around Cu^II.     

Y/ASA复合材料的制备及加氢裂化性能

采用原位包覆技术制备了无定形硅铝(ASA)包覆Y型分子筛的Y/ASA复合材料。分别以Y/ASA复合材料和工业Y分子筛与ASA的机械混合材料Y-ASA为载体,Ni-W为活性组分,制备了两种负载型催化剂,并考察了两种催化剂的加氢裂化性能,通过XRD、SEM、吸附吡啶的原位红外光谱和N₂吸附-脱附对载体和催化剂进行了表征。结果表明,Y/ASA载体和Ni-W/Y/ASA的总酸量较低,但强酸量和强弱酸比例均高于Y-ASA和Ni-W/Y-ASA,Y/ASA载体和Ni-W/Y/ASA催化剂拥有更大的介孔比表面积、孔容及平均孔径。正癸烷的加氢裂化反应结果表明,Ni-W/Y/ASA催化剂上正癸烷的转化率和中间组分(C_5~9)收率比Ni-W/Y-ASA催化剂分别高7.6 %和12.4 %。     

m-Xylene isomerization/disproportionation selectivity over dealuminated Y zeolite

The conversion of m-xylene over dealuminated zeolite Y with different sodium exchange level has been studied. It has been established that m-xylene isomerization/disproportination selectivity depends on the concentration of the acid centers in the aluminium-deficient faujasite.

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Fephen/Y复合材料的制备、表征及其催化性能

近年来,采用在分子筛孔腔中组装或封装金属配合物的方法制备金属配合物/分子筛复合催化材料的研究引起了人们极大的兴趣.     

一种制备MCM-41/Y分子筛复合材料的新方法

以Y沸石为内核，以异丙醇铝为铝源，正硅酸乙酯为硅源，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，在控制条件下合成了MCM－41／Y分子筛复合材料，用X射线衍射，扫描电镜，低温N2吸附等手段对其物理化学性能进行了表征，用萘的液相叔丁基化反应考察了这种新材料的催化性能，结果表明，这种复合材料与HY相比，对反应的活性虽有所下降，但选择性却大大提高。     

双组元Y／MCM-41中微孔复合分子筛的合成和表征

通过原位处理分步晶化、水热合成的方法，首次从NaY凝胶出发制备了含有Y和 MCM-41两种分子筛成分的Y/MCM-41中微孔复合分子筛新材料，考察了合成条件对复 合分子筛晶化的影响。利用层厚法和相对结晶度工作曲线法确定了复合材料中两种 分子筛的相对含量。通过XRD，MAS NMR，SEM，XPS，IR，N_2吸附脱附、热处理等 手段对复合材料进行了表征，并与MCM-41和Y型分子筛的有关性能进行了对比研究 。结果表明，复合分子筛材料的热和水热稳定性高于相同分子筛比例的机械混合样 品。与机械混合物样品相比，其中孔表现出孔径缩小、也道规整性变差、孔壁增厚 和部发结晶化的特点，复合材料中两种分子筛之间存在界面效应，推测Y/MCM-41复 合分子筛材具有“包覆式”结构特征。以模型化合物理学，3，5-三异丙基为进料 考察了其催化裂化活性，中微孔复合分子筛的催化裂化活性优于机械混合样品。     

Eosin Y/Pt/SiO2催化剂光催化还原水制氢

构建了具有较高可见光还原水制氢性能的Eosin Y/Pt/SiO₂催化体系, 详细考察了二氧化硅性质、曙红Y与二氧化硅的混合方式以及光照强度等因素对光敏化催化剂制氢性能的影响. 实验结果表明: 二氧化硅的比表面积增大, 析氢速率随之提高; 光照强度过高或过低都不利于提高光量子效率; 与曙红Y浸渍法吸附在二氧化硅表面制备的催化剂相比, 原位物理混合制备的催化剂光敏化析氢速率和稳定性均有显著提高.     

Extraction chromatographic separation of carrier-free90Y from90Sr/90Y generator by crown ether coated silica gels

A remarkable extraction chromatographic method for the preparation of⁹⁰Y of high radiochemical purity has been developed. The generator consists of silica gel coated crown ether. It functions as a strong adsorber for⁹⁰Sr and in the meantime high purity of⁹⁰Y is eluted with a dilute solution of picric acid after a suitable period. The experiments indicated that DC18C6 coated silica gel is better than that of DB18C6 coated. The extraction capacity of strontium on 3.8% DC18C6 coated silica gel is 5.6 mg Sr/g silica gel. Yttrium is obtained with more than 95% milking yield with radionuclide purity greater than 99.9%. The extraction chromatographic generator does not change its characteristics even after 5 elutions.