高分子路易斯酸催化剂—阳离子交换树脂四氯化锡复合物

大孔强酸性聚苯乙烯系阳离子交换树脂与SnCl_4在CS_2中反应可生成一种稳定的高分子路易斯酸催化剂.其制备简单、易分离.这种催化剂不怕水,对酯化、缩醛、缩酮、醚化及付氏烷基化反应具有较好的催化作用,且催化性能稳定,至少可重复使用10次.     

聚苯乙烯基亚磺酸钠树脂的合成及其在有机合成中的应用

自从Merrifield首创了固相肽合成法以来,利用聚合物试剂进行固相有机合成已受到合成化学家的广泛注意和研究,聚苯乙烯基亚磺酸盐由于具有离子交换性能和良好的亲核反应活性而受到人们的注意,Aoshjma等人首先用路易斯酸催化下通过氯化氢气和二氧化硫气与聚苯乙烯反应的方法制备了亚磺酸型树脂,但交换容量很低(对氢氧化钠的交     

合成乳酸正丁酯的主要催化剂述评

综述聚氯乙烯—三氯化铁树脂、强酸性阳离子交换树脂、氨基磺酸、甲基磺酸、维生素C、稀土化合物、硅胶固载硫酸钛、硫酸铁铵、硫酸氢钠、磁性固体超强酸、酸改性高岭土、杂多酸(盐)等数种不同催化剂催化合成乳酸正丁酯的实验结果.结果表明,强酸型阳离子交换树脂、硫酸氢钠、磁性固体超强酸、硅胶固载硫酸钛、活性炭固载杂多酸五种催化剂催化合成乳酸正丁酯的酯收率较高,具有实际使用价值.     

双核锡配合物[Sn_2Cl_6(μ-OH)_2(DMF)_2]·_4 DMF的合成和晶体结构

SnCl_4作为有机合成的重要催化剂受到人们的广泛关注.由于SnCl_4衍生的配位化合物中的锡原子具有四配位和六配位的功能而受到人们的重视.已知DMF能与SnCl_4生成确定的SnCl_4·2DMF配合物.我们曾系统地研究了SnCl_4的水合水解产物及常用有机溶剂的溶剂化产物的~(119)Sn核磁共振谱.在用NMR研究SnCl_4与DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的相互作用过程中,我们得到了一个新的产物.测定了它的晶体结构[Sn_2Cl_6(μ-OH)_2(DMF)_2]·4DMF.     

甲壳素铁卟啉制备及其催化空气氧化环己烷研究

首次采用甲壳素和四苯基铁卟啉制备高分子金属卟啉固载物 甲壳素四苯基铁卟啉 ,并用电镜 ,紫外和红外光谱技术对它进行表征 ,测定了铁卟啉在甲壳素上的表观吸附常数 ,研究了其催化性能 .研究结果表明 :四苯基铁卟啉能牢固地固载在甲壳素上 ,其表观吸附常数为 6 .80× 10 4L·mol-1.在无溶剂 ,无助催化剂和还原剂的体系中 ,它能高效催化空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇 ,在 4 18K和 0 .8MPa的反应条件下 ,环己醇和环己酮选择性为 74 .5 % ,环己烷的摩尔转化率为 14 .79% ,催化剂转化数达到 3.80× 10 5.相对未固载的四苯基铁卟啉催化剂转化数 (按铁卟啉计 )提高了 2 1倍 .     

芳香胺氰乙基化催化反应的研究进展

从催化剂的应用角度,总结了酸、路易斯酸、固体酸性氧化物、强酸性阳离子交换树脂、无机碱、有机碱以及由酸/路易斯酸、路易斯酸/路易斯酸、路易斯酸/路易斯碱等催化体系在催化芳香胺的氰乙基化反应中的应用进展,阐述了芳香胺的氰乙基化反应的酸催化和碱催化机理,并对芳香胺的氰乙基化反应的今后发展方向进行了展望。     

离子交换树脂固载四氯化钛的合成及其在有机合成中的应用

本文以大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂与四氯化钛反应,合成了一种稳定的新型高分子固载化路易斯酸催化剂,并在羧酸酯、缩醛、缩酮、醚类等化合物合成中得到应用。该催化剂显示了易分离、使用方便、无污染和可重复使用等特点。     

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物,使之既保持良好的催     

聚苯乙烯固载过渡金属催化剂在硅氢加成和加氢反应中的应用

聚苯乙烯树脂具有优良的物理化学性能,其与过渡金属的络合物在硅氢加成和催化加氢反应中得到了广泛应用,表现出良好的催化活性、反应选择性和重复使用性能,具有均相催化剂和其他固载型催化剂不具备的优势。利用含配位基团的化合物对聚苯乙烯改性后,可显著提高对金属的配位能力以及催化剂的稳定性,也往往表现出更好的催化性能。鉴于近年来聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成和催化加氢反应中的研究较为引人注目,本文对该类催化剂的制备方法、催化性能及相关机理进行了总结和分析。首先介绍了经胺、膦、巯基、不饱和烃等改性的聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成反应中的应用,其次介绍了聚苯乙烯固载的铂、钯、铑、钌、纳米金、铬、双金属胶体等在催化加氢反应中的应用,重点介绍了聚苯乙烯树脂与金属钯、铑的固载型催化剂,最后对该类催化剂的发展方向进行了分析和展望。     

高分子载体Lewis酸催化剂——四氯化碲-聚苯乙烯复合物

<正> 高分子催化剂作为功能性高分子的重要组成部分具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的发展方向之一,日益受到重视。 Neckers等将AlCl_3与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂,对酯化、缩醛等反应有较好的催化作用,我们也曾制备了一系列聚苯乙烯与强Lewis酸的复合物催化剂,如聚苯乙烯-五氯化锑复合物(Ps-SbCl_5)、聚苯乙烯-四氯化钛复合物(Ps-TiCl_4)、聚苯乙烯-四氯化锡复合物(Ps-SnCl_4)、聚苯乙烯-三氯化铁复合物(Ps-FeCl_3)等,它们具有较高的稳定性和良好的催化效能.为了研究弱Lewis酸与高分子载体的复合能力以及它们是否还具有催化活性,为了研究各种Lewis酸用高分子载体固载化的规律     

离子交换树脂催化对羟基苯甲酸酯化反应的研究*

本文研究了一种固体酸催化剂一阳离子交换树脂催化剂,用于对羟基苯甲酸的酯化反应。通过对不同树脂进行筛选,发现ＪＫ００８的催化活性比较高。本文还进一步考察了ＪＫ００８催化剂的使用寿命,研究了合成对羟基苯甲酸乙酯的最佳反应条件。     

四氯化锡催化合成己二酸二丁酯

应用五水四氯化锡催化己二酸和正丁酯的酯化反应，合成了己二酸二丁酯。研究结果表明，五水四氯化锡具有较高的催化活性。考察了己二酸／正丁醇摩尔比和催化剂用量对酯产率的影响，在适宜反应条件[n(己二酸)：n(正丁醇)：n(四氯化锡)＝1：8：0．114，回流反应60min]下，己二酸二丁酯的产率为96．9％。     

强酸性离子交换树脂催化合成联苯乙酸乙酯

考察了几种强酸性离子交换树脂对联苯乙酸酯化反应的活性,结果表明,D001-CC型号的强酸性离子交换树脂对合成联苯乙酸乙酯的反应催化活性高,联苯乙酸的转化率可达88.7%,同时它的回收容易,重复使用性能好。同时考察了反应条件对酯化反应收率的影响,获得了该反应的优化条件。     

ZnCl2改性离子交换树脂的制备及其催化乙醇和乙酸酯化反应性能

 采用离子交换法制备了 ZnCl2 改性的阳离子交换树脂催化剂, 考察了 ZnCl2 浓度、离子交换时间和溶剂等对催化剂催化乙酸和乙醇微波酯化反应性能的影响. 结果表明, 以去离子水为溶剂, 以 0.15%ZnCl2 溶液进行离子交换 30 h, 所得催化剂的性能较好. 采用酸碱滴定法、紫外-可见光谱、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和 N2 吸附脱附等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 改性后的催化剂 H+交换量约为原来的 1.5 倍, 表面酸强度增加; 树脂骨架结构变化不大; 紫外吸收峰发生蓝移, 吸收强度减小; 比表面积略有减小; 催化剂在含水体系中表现出较高的催化活性, 且重复使用性能大大提高.     

Supported heteropolyacids: Sytnhesis,characterization and effect of supports on esterification reactions

12-Tungstophosphoric acid supported onto silica was synthesized by impregnation. The supports and synthesized catalysts were characterized for chemical stability, ion exchange capacity, thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry, FT-IR, and BET surface area. The catalytic activity was evaluated for liquid phase esterification reactions. The catalyst was regenerated and reused. The best catalyst was calcined at different temperatures and its catalytic activity was also evaluated for esterification reactions under optimized conditions. Further, obtained results are compared with l2-tungstophosphoric acid supported onto zirconia in order to see effect of acidic nature of support on catalytic activity as well as thermal stability of the catalyst.     

硅胶固载化－Lewis酸催化剂的研究

以硅胶为基质用γ－ＧＯＰＳ偶联后，接枝邻位氨基吡啶，间位、对位酰氨基吡啶三种配体后，与ＦｅＣｌ３或ＳｎＣｌ４饱和溶液络合，合成固载化的Ｌｅｗｉｓ酸催化剂，并以此类催化剂进行缩醛缩酮及酯化反应，获得良好效果．且催化剂可重复使用多次不失效，证实此类催化剂络合效应是好的     

离子交换树脂在有机催化反应中的应用进展

总结了阳离子交换树脂催化剂和阴离子交换树脂催化剂分别在酯化、烷基化、醚化、缩合、异构化、环氧化等有机合成反应中的应用进展,评述了离子交换树脂催化剂的催化性能和可回收利用性,展望了未来离子交换树脂催化剂的开发和发展方向。     

非水相中固定化脂肪酶催化性能的研究

以离子交换树脂为载体,用离子交换吸附法固定化脂肪酶,对影响固定化过程的各种因素进行了考察,确定了最优条件。得到的固定化酶催化合成月桂酸月桂醇酯,考查了在不同lgP值有机溶剂中的催化反应,异辛烷为最佳反应介质,最佳水含量为8％,最佳酸醇摩尔比为1：2,最适催化温度为55℃,得到的活化能Eα为19．00kJ／mol。     

SnCl4催化丙酮与过氧化氢反应制取大环过氧化物

H₂O₂与过渡金属构成的催化体系可选择性地氧化烃类化合物,如芳烃的羟基化和烯烃的环氧化等^[1～3],且H₂O₂在应用中无环境污染,是一种颇有前途的氧化剂.有关金属催化H₂O₂与酮类化合物反应的报道很少.