直链醇、烷基苯气相色谱保留指数之比与其正辛醇/水分配系数的相关性

通过研究直链醇、烷基苯等有机物气相色谱保留指数与其正辛醇／水分配系数的关系得出,在极性相异固定相上保留指数之比Im/n与其正辛醇／水分配系数的对数值logkow之间有较好的线性相关性。因而由保留指数能很好的预测分配系数,从而为直链醇、烷基苯分配系数的测定提供了一种简便准确的新方法。     

氯代苯、醇、酯气相色谱保留指数与其正辛醇-水分配系数相关性

报道了氯代苯、醇、酯类化合物气相色谱保留指数与其正辛醇－水分配系数的相关性，研究了固定相极性对相关性影响，得出弱极性柱上测得的化合物保留指数能更准确地预测其分配系数，从而为极性化合物氯代苯、醇、酯分配系数的测定和预测提供了一种简便易行的新方法。     

烃类化合物在不同色谱柱上的定量结构-保留相关性研究

运用量子化学中的AMI方法计算烃类化合物的分子结构描述参数,借助逐步回归法建立了烃类化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。结果表明：烷烃、烯烃、二烯烃类化合物在不同极性的色谱柱上的色谱保留与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系,烃类化合物在不同极性固定相上的保留主要与溶质分子的MR有关,即与溶质分子的色散力有关。随着溶质分子的不饱和度的增加,或固定相极性的增强,溶质分子与固定相之间的电荷传递作用随之增强。而且,烃类化合物在不同极性固定相上的色谱保留的QSRR模型均可用量化参数HOMO、LUMO、EICE以及MR参数来描述。所建立的在不同极性色谱柱上的烃类化合物的色谱保留QSRR模型预测烃类化合物的色谱保留值时具有较好的稳定性和准确性。     

单酮类有机物气相色谱保留值与结构参数的相关性

应用半经验量子化学AM1方法和分子图形学技术获得了42种单酮类有机物分子的电子结构和几何结构参数，并将这些参数与它们在非极性固定相(SE-30柱)上的气相色谱保留值相关联，采用逐步回归分析方法，成功地建立了拟合度高、物理意义明确、预测能力强的气相色谱保留值一结构参数定量关系方程，找出了影响气相色谱保留值的主要结构因素．     

人工神经网络用于有机磷酸酯类化合物的定量结构色谱保留相关研究

采用误差反传前向人工神经网络(ANN),研究了35种有机磷酸酯类化合物在3种不同极性固定相上的结构与其色谱保留(QSRR)之间的定量关系。以其分子电性距离矢量(或分子拓扑指数)作为输入、色谱保留值作为输出,采用内外双重验证的办法分析和检验所得模型的稳定性和外推能力。结果表明,ANN模型获得了比多元线性回归(MLR)模型更好的拟合效果。使用MLR模型时QSRR模型相关性受色谱固定相极性的影响,而采用ANN模型无此现象。同时,ANN模型解决了QSRR中预测维数为1时耗时较长的问题。通过ANN建模可以同时预测3种不同极性固定相上的色谱保留值,可大大缩短建模和预测所需的时间。     

烷基苯类化合物气相色谱保留指数与分子结构的相关性研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基苯类化合物的分子结构描述参数,用逐步回归法建立烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基苯类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其分子结构描述参数之间具有较好的线性关系。建立了在不同极性色谱柱上的烷基苯类化合物的色谱保留QSRR模型,并预测烷基苯类化合物的色谱保留值,结果具有较好的稳定性和准确性。     

溶胶-凝胶法制备2,6-二丁基-β-环糊精毛细管柱用于气相色谱

以采用文献方法合成的化合物2,6-二丁基-β-环糊精为固定相,经溶胶-凝胶法制备了毛细管气相色谱柱。用此毛细管柱分离了难以分开的二甲苯的异构体、极性的胺类和醇类、以及非极性的烷烃类化合物。对此分离柱的色谱参数进行了测定,其不对称因子为1;柱效率是每米2 876块塔板;固定相的极性用麦氏常数之和表示是1 215;色谱分离保留时间的重现性用10次测定的相对标准偏差表示,其值小于0.3%。所有数据表明,该色谱柱性能优良。     

用非极性固定相分离不同极性化合物时色谱峰峰形的EMG参数及计算机拟合

对用非极性固定相分离不同极性的化合物时色谱峰的峰形与保留值的关系进行了研究使用非极性固定相分离不同极性的化合物时，不同极性化合物的色谱峰的EMG参数σ、τ与组分的保留值不存在线性关系：建立了使用非极性固定相分离极性化合物时色谱峰峰形的计算机模拟方法该法作为《开放式气相色谱仿真软件》中的模拟方法之一，效果较好。     

气相色谱法研究有机物在河流沉积物上的吸附

本文提出用有机物在沉积物上的色谱比保留体积值估算沉积物有机碳吸附系数，为此，以河流沉积物作气相色谱固定相，用测定气相色谱固定液相对极性和有机物比保留体积的方法，测定了沉积物相对极性和有机物在其上比保留体积，研究了Ｖｇ与Ｋｏｃ的相关性，结果表明，萘的线性关系式为ｌｏｇＫ＝０．１８＋３．１１（ｒ＝０．９８３１，ｎ＝５）。硝基苯的关系为ｌｏｇＫ＝０．２４ｌｏｇＶｇ＋２．５９（ｒ＝０．９５４４，ｎ＝５）．     

基于(S)-(+)-亮氨醇的手性介孔硅用作气相色谱固定相研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)为模板,亮氨醇为手性源制备了手性无机介孔硅。热重曲线测试表明,亮氨醇手性介孔硅具有很好的热稳定性。将其作为气相色谱固定相,采用动态涂敷的方法制备毛细管气相色谱手性柱,该亮氨醇手性介孔硅柱能够对15种外消旋体包括酯、环氧烷烃、醛、酮、醚、醇和氨基酸衍生物进行拆分。同时也对位置异构体,正构烷烃混合物、正构醇类混合物、芳香族混合物以及Grob试剂进行了不同程度的分离。结果表明,亮氨醇手性介孔硅作为毛细管气相色谱固定相能对外消旋体等有机物进行较好的分离,具有良好的应用前景。     

固相微萃取技术在估算多环芳烃的辛醇-水分配系数中的应用

采用固相微萃取 气相色谱／质谱联用技术分析了水中１１种多环芳烃,并获得其平衡时的分配系数。当固相微萃取纤维上涂渍的固定液被视为一种有机溶剂时,根据萃取系统间线性的自由能关系,建立了聚二甲基硅氧烷 水分配系数（Ｋｓｗ）与正辛醇 水分配系数（Ｋｏｗ）间的关系式,并将其应用于估算其它多环芳烃的未知的醇 水分配系数。所建立的方法简单、快速,与Ｌｅｏ碎片法相比,可以更精确地估算取代基位置不同的同分异构体的Ｋｏｗ。     

疏水分配常数用于反相液相色谱保留值的预测

在反相液相色谱保留值基本方程log k_′=a+_cC_B的基础上,描述了采用疏水分配常数及氢键作用能来预测a、c参数的方法,并系统讨论了疏水分配常数对参数a、c的影响,借此对反相液相色谱宽浓度范围内的保留值进行了预测。     

Determination of ionization constant (pKa) and octanol-water partition coefficient (Log P) of cyclopiazonic acid

The ionization constant (pKa) and the octanol-water partition coefficient (log P) of the important mycotoxin cyclopiazonic acid (CPA) were determined by means of potentiometric titration, and the lipophilicity profile (log D) was calculated. Under the experimental conditions, pKa of CPA = 2.97 +/- 0.09, log P = 3.83 +/- 0.10, and log D at pH 7.4 = -0.58.     

Application of centrifugal counter-current chromatography to the separation of macrolide antibiotic analogues. I. Selection of solvent systems based on solubility and partition coefficient investigations

As the first part of our studies on counter-current chromatography, the methodology for selecting suitable solvent systems was established based on detailed investigations of solubility and partition coefficients (log K) of macrolide antibiotic analogues. The solubility of two important macrolides, ascomycin and FK-506, was measured in a series of common solvents, where their polarities were ranked with dielectric constants. The partition coefficients of the two macrolides were compared in various binary, ternary, quaternary solvent systems. Hexane-tert.-butyl methyl ether-methanol-water system was selected based on suitable log K of solutes and hydrogen-bonding properties of solvents. In the further optimisation of composition proportions in the multicomponent solvent system, hexane-tert.-butyl methyl ether-methanol-water (1:3:6:5) showed the best solvent selectivity by giving the most prominent difference of partition coefficient (delta log K) between ascomycin and FK-506. With this solvent system, a baseline preparative separation of these two very closely related 23-membered macrolide antibiotics was successfully achieved by employing the newly introduced Quattro counter-current chromatograph.     

Hydrogen-bonding abilities for phenols assessed by quantitative analyses of their partition coefficients derived from different partitioning systems

We recently proposed a new hydrogen-accepting scale, S(HA), on the basis of the heat of formation calculated by the conductor-like screening model (COSMO) method. In this work, the same approach was applied to a series of compounds with a common hydrogen-donor group. Thus the S(HA) values for monosubstituted phenols were calculated and used for correlating their log P(oct) values (P(oct): 1-octanol/water partition coefficient) with log P(CL) (P(CL): chloroform/water partition coefficient) and log P(E) (P(E): butyl ether/water partition coefficient). It was demonstrated that the S(HA) parameter works effectively, providing excellent correlations whose physicochemical meanings are well rationalized in terms of hydrogen-bonding characteristics of the substituents.     

脂质体毛细管电泳方法评价有机化合物在体内的吸收

有机化合物在脂质体毛细管电泳中的保留值大小可以体现化合物的亲脂性大小。比较了9种有机化合物在脂质体毛细管电泳中脂质体/水的疏水参数(log Plw)(由保留因子k的对数值(log k)转化而来)及其在正辛醇/水体系中的疏水参数(log Pow)与其渗透系数的对数值(log Pm)的相关性,log Plw与log Pm的相关系数为0.94,log Pow与log Pm的相关系数仅为0.78,说明脂质体/水模型较正辛醇/水模型更加接近于生物膜模型。脂质体毛细管电泳可以快速、准确地测定化合物的疏水参数,通过化合物在脂质体毛细管中的保留可以快速、初步地预测化合物在体内的吸收情况。     

反相液相色谱中计量置换线性参数logI的热力学特征

 依据液相色谱中溶质计量置换保留模型及线性参数logI(与1mol溶质对固定相的亲和势大小有关的常数),通过作图得知非极性和极性小分子溶质及生物大分子的logI与绝对温度的倒数1/T,以及小分子溶质的logI与其在正辛醇-水中分配系数的对数logPo/w呈线性关系,从两方面进一步证明了logI具有热力学平衡常数的性质。基于小分子溶质、生物大分子的logI和分配系数大小的差别,对两者在反相液相色谱中的保留对柱长的依赖关系给予了定量的说明。