铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（2－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应

铁（Ⅲ）、钴（Ⅱ）和镍（Ⅱ）的三（２－苯并咪唑甲基）胺配合物催化环己烯的氧化反应吕正荣，殷元骐，金道森（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词铁（Ⅲ）配合物，钴（Ⅱ）配合物，镍（Ⅱ）配合物，环己烯氧化反应．与含血红素的氧化酶相比，人们...     

Cu（Ⅱ）与L－氨基酸和5＇－嘌呤核苷酸配合物的SOD活性

Ｃｕ（Ⅱ）与Ｌ－氨基酸和５＇－嘌呤核苷酸配合物的ＳＯＤ活性邵昌平，赵丽华，刘宇新，郭和夫（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸配合物，Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸－核苷酸配合物，ＳＯＤ活性．１．前言在已发现的三种超氧化物歧化...     

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

以N,N'-双（3－氨基－2,2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子（Me2oxpn)为桥联配体,分别端接N,N,N',N'-四甲基乙二胺（tmen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲甲啉（Me2-phen);合成和表征了3种新的异双核配合和物[Cu(Me2oxpn)Fe(tmen)2]SO4(a),[Cu(Me2oxpn)Zn(tmen)2]SO4(b)和[Cu(Me2oxpn)Zn(Me2-phen)2]SO4(c)。经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构。测定并研究了（a)的变温磁化率（4－300K）,求得交换参数J＝－12．96cm^-1,表明双核配合物中Cu(Ⅱ）-Fe(Ⅱ)离子间存在反铁磁超交换作用。测试了3个双核配合物的杀菌作用。     

Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

Ｓｃｈｉｆｆ碱及其金属配合物具有抗菌、抗癌等生物活性［１］,尤其是钴（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物具有催化及可逆载氧等特殊性能［２］,引起人们极大的研究兴趣。本文合成了四种新型的未见文献报道的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物。研究表明这类配合物结构稳定、生物活性高,可作超氧化物歧化酶的模拟物,对超氧离子Ｏ２-自由基有良好的催化歧化作用。１实验部分１１配体（５氯水杨醛缩盐酸氨基脲ＨＬ）的合成将等摩尔的自制５氯水杨醛［３］（３１３ｇ）的乙醇液滴加于盐酸氨基脲（２２３ｇ）的中性水溶液中,在８６℃的恒…     

1，2－亚丙基双（草酰胺根）桥联的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

本文合成和表征了四种新的三核铜（Ⅱ）配合物｛［Ｃｕ（Ｌ）］２［Ｃｕ（ＣＨ３－ｅｂｏ）］｝（ＣｌＯ４）２（ＣＨ３ｅｂｏ表示１，２－亚丙基双（草酰胺根），Ｌ表示１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯琳（ＮＯ２－ｐｈｅｍ）（２），２，２’－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｐｙ）（４））．测定了四种配合物的变温磁化率（７７－３００Ｋ），求得交换参数分别为Ｊ１＝－２１９．６ｃｍ－１，Ｊ２＝－１９１．７ｃｍ－１，Ｊ３＝－２００．８ｃｍ－１，Ｊ４＝－１８５．５ｃｍ－１，表明Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）离子间存在着强的反铁磁交换相互作用．     

金属配合物[MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}],[M=Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)]的合成及晶体结构

合成了一个新的双膦配位体：2 ,6 - 双（二苯基膦乙基）溴苯,通过Pd0(DBA）2 ,（DBA为PhHC= CHCOCH=CHPh）, Pt0（PPh3）4 和该配位体的氧化加成反应,分别得到了两个新的金属配合物：［MBr{(Ph_2PCH_2CH_2)_2C_6H_3}］,[M＝Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅱ)］(2),并进行了31P NMR,1 H NMR表征。通过X．射线晶体结构测定,这两个配合物的晶体学参数分别为：配合物 （1）的晶体属正交晶系,空间群 Pna21, a＝16．806（2）A,b=18．578（2）A,C＝9．643（5）A;配合物（2）的晶体属单斜晶系,空间群p21／a,a＝12．364（3）A,b＝17.676（4）A,C=13．672（7）A,P=94．86（3）“。     

链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链型五齿配体Ｎ－（２－羟乙基）－Ｎ”－（２－羟基苄基）－二乙烯三胺（ＨＬ）,通过元素分析、ＩＲ和１Ｈ ＮＭＲ 等手段进行了表征。用 ｐＨ电位滴定法,在 ２５ ± ０． １℃, Ｉ＝ ０． １０（ＫＮＯ３）条件下,测定了配体的质子化常数以及 配体与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况,得到了配位酚羟基和水的离解 常数。运用分光光度法,在 ｐＨ＝ ７． ０－ ９． ０范围内,研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学,得到 了 ＮＡ酯水解的配合物催化速率常数 ｋｃ。结果表明,Ｃｕ（Ⅱ）与配体的氨基和酚羟基配位,生成四配位配合物,配 位酚羟基的 ｐ Ｋａ值为 ４． ７９,对 ＮＡ酯水解基本上没有催化效果;而 Ｚｎ（Ⅱ）则可以分别与配体的三个氨基,一个 酚羟基和一个溶剂水分子配位,形成五配位配合物,配位酚羟基和水的 ｐ Ｋａ分别为 ５． ９９和 ９. １７,催化 ＮＡ酯 水解时,存在 Ｚｎ（Ⅱ）…－ＯＨ和酸羟基的协同作用,有很好的催化效果,ｐＨ为 ９． ０时, ｋｃ可达 ８． ５０ × １０－２ ｍｏｌ－１· Ｌ· ｓ－ １。     

高效毛细管区带电泳分离Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Pb(Ⅱ)和Al(Ⅲ)-EDTA配合物

建立了用高效毛细管区带电泳（ＣＺＥ）分离Ｃｕ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ）和Ａｌ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ配合物的方法。对影响Ｍ－ＥＤＴＡ配合物分离的主要因素，如ｐＨ值、ＥＤＴＡ用量和阳离子表面活性剂用量等进行了讨论。采用控制加权可变步长单纯形算法动态寻优对影响［Ａｌ－ＥＤＴＡ］－形成的因素进行了优化。     

Schiff碱型羧酸开链冠醚和Cu(Ⅱ)配合物配位结构的研究

通过对Schiff碱型羧酸开链冠醚与Cu（Ⅱ）所形成的配合物之组成、最大吸收波长（λmax），差工线以及配合物的红外光谱的测定，获得了这些配合物的配位结构信息。     

四溴代邻苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成和表征了４种以四溴代邻苯二甲酸根阴离子（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）桥联、以１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ_２－ｐｈｅｎ），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ_２ｂｐｙ）端接的双核钴（Ⅱ）配合物［Ｃｏ_２（４Ｂｒ－ＰＨＴＨ）（Ｌ）_４］（ＣｌＯ_４）（Ｌ＝ｐｈｅｎ（ｌ），ＮＯ_２－ｐｈｅｎ（２），ｂｐｙ（３），Ｍｅ_２ｂｐｙ（４））。基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代邻苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境。进行了配合物变温磁化率（７５～３００Ｋ）的测定，其数据已用从自旋哈密顿符导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－０．８７ｃｍ~（－１）（１），－０．８４ｃｍ~（－１）（２），－０．８２ｃｍ~（－１）（３），－０．８５ｃｍ~（－１）（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋交换相互作用。     

高效毛细管区带电泳分离Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Pb(Ⅱ)和Al(Ⅲ)-EDTA配合物

 建立了用高效毛细管区带电泳（ＣＺＥ）分离Ｃｕ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ）和Ａｌ（Ⅲ）－ＥＤＴＡ配合物的方法。对影响Ｍ－ＥＤＴＡ配合物分离的主要因素，如ｐＨ值、ＥＤＴＡ用量和阳离子表面活性剂用量等进行了讨论。采用控制加权可变步长单纯形算法动态寻优对影响［Ａｌ－ＥＤＴＡ］－形成的因素进行了优化。     

μ－4，4＇－联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４＇－联吡啶为桥联配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·２Ｈ＿２Ｏ（１）、［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３］（ｂｐｙ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·Ｈ＿２Ｏ（２）和［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ＮＯ＿２－ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·６Ｈ＿２Ｏ（３）。经元素分析、电导、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４＇－联吡啶为扩展桥的结构。利用Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型求得交换参数Ｊ值为－０．２３ｃｍ－１（１）和－０．９０ｃｍ－１（３），表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用．     

四溴代对苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

文报道了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Ｃｏ２（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ）（Ｌ）４］（ＣｌＯ４）（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ＝四溴代对苯二甲酸根阴离子，Ｌ＝１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）（２），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）（４））的合成和表征，基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境，配合物的变温磁化率（７５－３００Ｋ）已测，其数据已用从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数为Ｊ＝－０．８８ｃｍ－１（１），Ｊ＝－０．８６ｃｍ－１（２），Ｊ＝－０．８９ｃｍ－１（３），Ｊ＝－０．９０ｃｍ－１（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋变换相互作用。     

二氯[1,2-二(2-甲酰甘氨酸苯硫基)乙烷]合钯(Ⅱ)的合成和结构

本文首次报道标题化合物的合成和分子结构。该配合物属单斜晶系。空间群为Ｃ２／ｃ。ａ＝１．６３４（２）ｎｍ，ｂ＝０．８０７（１）ｎｍ，ｃ＝２．２２３（２）ｎｍ；β＝１２０．３８（５）。Ｒ＝０．０２５７，ｗＲ２＝０．０６７１。结构测定表明，Ｐｄ（Ⅱ）与硫和氯形成四方平面形配合物。硫原子采取不等性ｓｐ３杂化。在该配合物中未形成Ｐｄ（Ⅱ）－酰胺氮配键     

钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]2＋和[Ru（btz）（dppz）2]2＋的合成、DNA键合及光断裂研究

本文设计合成了两个含有联噻唑的钌（Ⅱ）配合物[Ru（btz）3]（CIO4）2（1）和[Ru（btz）（dppz）2]（c104）2（2）（btz=4,4’bithiazole,dppz：dipyrido[3,2-a：2’,3’c]phenazine）．通过元素分析、ES-MS、1HNMR和X射线单晶衍射表征了配合物的结构．运用光谱滴定和黏度实验研究了配合物与DNA的作用,发现配合物1与DNA以静电方式结合,配合物2以插入模式与DNA结合．凝胶电泳实验表明配合物1和2在光照射下均可有效断裂DNA,单线杰氢（1O2）和脊某自由墓（OH、县推动断裂反应的活性物种．     

联苯乙酮缩氨基硫脲合铜（Ⅱ）配合物的合成和生物活性

合成了联苯乙酮缩氨基硫脲及其与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等进行表征，证明配合物为四配位的平面正方形结构．用ｐＨ法测定了配体的质子化常数和配合物的稳定常数．抗菌活性实验表明，配体具有良好的抑菌活性，与Ｃｕ（Ⅱ）形成配合物后抑菌活性大大增强．     

新型联苯二甲酸根桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成、光谱和磁性

新型联苯二甲酸根桥联双核铜（Ⅱ）配合物的合成、光谱和磁性高建马书林金承镛（天津商学院数理系，天津３００４００）廖代正（南开大学化学系）关键词双铜（Ⅱ）配合物磁交换作用具有扩展桥联结构的双核金属配合物是目前配位化学领域较为活跃的课题之一，特别是在金属催...     

铜(Ⅱ)蛋氨酸席夫碱配合物EPR波谱研究

合成了邻香草醛蛋氨酸铜（Ⅱ）和2．4-二羟基苯甲醛蛋氨酸铜（Ⅱ）配合物，测定了它们在室温下多晶粉末EPR谱及室温和低温下不同溶剂中EPR谱，讨论了它们的成键特性，结果表明，这类配合物中，平面内σ配键和平面内π配键均起重要作用．     

铂（Ⅱ）类抗肿瘤药物

自顺铂临床用于抗肿瘤药物以来,在铂配合物中寻找新的药物已成为研究的热点,现在已有顺铂、卡铂和奥沙利铂在广泛应用于临床。根据经典的构效关系,上千个新的铂类化合物被设计与合成出来。我们综述了铂（Ⅱ）类抗肿瘤药物近五年的研究状况,介绍了包括含有生物活性基团的铂（Ⅱ）配合物,具有空间位阻的铂（Ⅱ）配合物,反式铂（Ⅱ）配合物,含S、P配位原子铂（Ⅱ）配合物和多核铂（Ⅱ）配合物,总结了这些化合物的抗肿瘤机理、活性。     

草酸根桥联的含膦配体新型Cu（Ⅱ）－Co（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

草酸根桥联的含膦配体新型Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性包建春，倪行，孙岳明，徐正（南京师范大学化学系，南京，２１００２４）（东南大学化学化工系）（南京大学配位化学研究所）关键词草酸根桥，膦，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ），磁性以膦作配体的草酸根...